1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(phenylphosphino)-1,3,2-diazaborole | 1514824-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(phenylphosphino)-1,3,2-diazaborole
• 英文别名: 1,3-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(phenylphosphanyl)-1,3,2-diazaborolene；[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaborol-2-yl]-phenylphosphane
• CAS: 1514824-90-8
• 化学式: C₃₂H₄₂BN₂P
• 分子量: 496.484
• InChiKey: UNQPDFJIGFTVFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(phenylphosphino)-1,3,2-diazaborole 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有N-杂环硼烷基取代基的膦† ‡

  摘要：

  硫代二氮杂硼烷经复分解反应与二氨基氯膦反应生成先前无法获得的，在磷和硼原子上均带有氨基取代基的膦硼烷，并通过氯化物转移和还原性PP偶合与Ph 2 PCl和Mes * PCl 2生成氯二氮杂硼烷和相应的二膦或二膦。与phenylphosphino-和PH Diazaboroles 2 -取代基的人还是访问经由逆置换处理时与磷化物Pn是bromoborane前体的Ñ PH 2- Ñ M（Ñ= 0–2，M = Li，K）。产品的光谱数据和大多数情况下的单晶X射线衍射研究表明，这些分子在磷原子和1.93–1.95Å的长BP键上表现出强烈的金字塔配位作用。BP距离对取代基效应的不敏感性以及沿着BP键轴的大空间诱发扭转扭曲的耐受性表明存在纯单键，而没有P→B和合π相互作用的任何贡献。DFT研究证实了这一观点，该研究进一步表明该分子在硼上缺乏明显的亲电特性，但可能通过磷原子充当潜在的σ-供体/π-受体配体。

  DOI：

  10.1039/c3dt52441h
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3,2-diazaborole 、 lithium phenylphosphide 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以650 mg的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(phenylphosphino)-1,3,2-diazaborole
  参考文献：
  名称：

  具有N-杂环硼烷基取代基的膦† ‡

  摘要：

  硫代二氮杂硼烷经复分解反应与二氨基氯膦反应生成先前无法获得的，在磷和硼原子上均带有氨基取代基的膦硼烷，并通过氯化物转移和还原性PP偶合与Ph 2 PCl和Mes * PCl 2生成氯二氮杂硼烷和相应的二膦或二膦。与phenylphosphino-和PH Diazaboroles 2 -取代基的人还是访问经由逆置换处理时与磷化物Pn是bromoborane前体的Ñ PH 2- Ñ M（Ñ= 0–2，M = Li，K）。产品的光谱数据和大多数情况下的单晶X射线衍射研究表明，这些分子在磷原子和1.93–1.95Å的长BP键上表现出强烈的金字塔配位作用。BP距离对取代基效应的不敏感性以及沿着BP键轴的大空间诱发扭转扭曲的耐受性表明存在纯单键，而没有P→B和合π相互作用的任何贡献。DFT研究证实了这一观点，该研究进一步表明该分子在硼上缺乏明显的亲电特性，但可能通过磷原子充当潜在的σ-供体/π-受体配体。

  DOI：

  10.1039/c3dt52441h

文献信息

• Phosphines with N‐Heterocyclic Boryl‐Substituents: Ligands for Coordination Chemistry and Catalysis
  作者：Manuel Kaaz、Ralf J. C. Locke、Luisa Merz、Mathis Benedikter、Simon König、Johannes Bender、Simon H. Schlindwein、Martin Nieger、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201801081

  日期：2019.3.31

  Boryl‐substituted phosphines NHB–P(R)Ph (R = H, Ph, NHB = N‐heterocyclic boryl substituent) react with Fe2(CO)9 to give isolable Fe(CO)4 complexes, two of which were characterized by single‐crystal XRD studies. The electronic and steric properties for a series of the boryl phosphines were further assessed by evaluation of TEPs for in‐situ formed complexes [RhCl(NHB–PR1R2)(CO)2] (R1, R2 = H, Ph, Me

  硼基取代的膦NHB–P（R）Ph（R = H，Ph，NHB = N-杂环硼基取代基）与Fe 2（CO）9反应生成可分离的Fe（CO）4复合物，其中两个的特征是单晶XRD研究。通过评估原位形成的配合物[RhCl（NHB–PR 1 R 2）（CO）2 ]（R 1，R 2 = H，Ph ，Me，NMe 2）以及Fe（CO）4的埋藏体积计算复合体。结果表明，NHB-膦由于其构象柔韧性而显示出其空间体积中的一些可变性，并且一些标本可能表现出与t Bu 3 P相似的电子释放能力和空间需求。研究溴苯与2,6的胺化反应二异丙基苯胺证实了这些性质可用于促进Pd催化的C–N交叉偶联反应，并且在辅助膦中用NHB取代基正式取代苯基对催化剂性能具有有益的影响。