草酰氯单乙酯 | 4755-77-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草酰氯单乙酯
• 中文别名: 乙基草酰基氯化物；草酸单乙酯酰氯；乙基草酰氯；草酰氯乙酯；乙基乙二酰氯酯
• 英文名称: Ethyl oxalyl chloride
• 英文别名: ethoxyoxalyl chloride；ethyl 2-chloro-2-oxoacetate；ethyl chlorooxoacetate；ethyl chloroglyoxylate；oxalyl chloride monoethyl ester；monoethyl oxalyl chloride；ethyl oxalyl monochloride；monoethyl chlorooxalate；ethyl chloroglyoxalate；ethyl oxalochloridate
• CAS: 4755-77-5
• 化学式: C₄H₅ClO₃
• mdl: MFCD00000706
• 分子量: 136.535
• InChiKey: OWZFULPEVHKEKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-158 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  135 °C
• 密度：
  1.222 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  41 °C
• 溶解度：
  溶于氯仿
• 蒸汽压力：
  7.61 mmHg
• 稳定性/保质期：
  - 常温常压下稳定，为浅色透明的液态物质。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S45,S8
• 危险类别码：
  R34,R10,R37
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29171990
• 危险品运输编号：
  2920
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险性描述：
  H226,H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  常温下，应避免光照，存放在通风且干燥的地方，并密封保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 草酰氯乙酯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
mono-Ethyl oxalyl chloride
Oxalic acid monoethyl ester chloride
Ethyl chloroglyoxylate
Monoethyl oxalyl chloride
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 3)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
响应
P301 + P330 + P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
P405 存放处须加锁。
处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
催泪

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: mono-Ethyl oxalyl chloride
别名
Oxalic acid monoethyl ester chloride
Ethyl chloroglyoxylate
Monoethyl oxalyl chloride
: C4H5ClO3
分子式
: 136.53 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Ethyl chloroglyoxylate
-
化学文摘登记号(CAS 4755-77-5
No.) 225-285-0
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
用水喷雾冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 淡棕
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
135 °C - lit.
g) 闪点
41 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
49.1 hPa 在 52 °C
13.1 hPa 在 30 °C
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
1.222 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不相容的物质
碱, 氧化剂, 醇类
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2920 国际海运危规: 2920 国际空运危规: 2920
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE LIQUID, FLAMMABLE, N.O.S. (Ethyl chloroglyoxylate)
国际海运危规: CORROSIVE LIQUID, FLAMMABLE, N.O.S. (Ethyl chloroglyoxylate)
国际空运危规: Corrosive liquid, flammable, n.o.s. (Ethyl chloroglyoxylate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 (3) 国际海运危规: 8 (3) 国际空运危规: 8 (3)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

草酰氯单乙酯是一种无色透明液体，易挥发、潮解，沸点为135℃。它主要用作合成抗生素、高效除草剂以及有机氯化物的有机合成原料。

用途

主要用于有机合成。

生产方法

注意！操作须在通风橱中进行。

1. 乙二酸一乙酯-钾
   将100毫升水、100克（1.02摩尔）醋酸钾和143克（0.98摩尔）乙二酸二乙酯混合，在水浴上加热搅拌至呈均相，约需4小时。随后在真空下蒸发至约100毫升，加入200毫升乙醇和600毫升乙醚。过滤，收集乙二酸一乙酯-钾。滤液再适当蒸浓，又可获得部分钾盐。乙二酸一乙酯-钾的产率为95%～97%。
2. 乙二酸一乙酯-酰氯
   将50克（0.32摩尔）上述干燥后的钾盐用无水乙醚湿润，在冰浴中冷却，逐滴加入80克（0.67摩尔）氯化亚硫酞。待温度升至室温后，在水浴中加热回流15小时。过滤，用无水乙醚洗涤滤清液，合并滤液与洗液。通过短分馏柱进行分馏，收集沸点在125～138℃的馏份为产物，产率为60%～70%。

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙醛酸乙酯	ethyl Glyoxylate	924-44-7	C4H6O3	102.09

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酰氯单乙酯 生成 氯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  气相均相单分子消除2-氧代羧酸乙酯的动力学

  摘要：

  在270–415°C的温度范围和37–114 Torr的压力下，研究了选定的2-氧代羧酸乙酯的气相消除动力学。反应是均相的，单分子的，并在经验丰富的静态反应容器中遵循一级速率定律，并添加了自由基抑制剂甲苯。观察到的总和部分速率系数由以下Arrhenius方程表示： 草酰氯乙酯 log  k总（s -1）=（13.22±0.45）−（179.4±4.9）kJ mol -1（2.303 RT）-1 哌啶乙醛酸乙酯 log  k （CO2）（s -1）=（12.00±0.30）−（191.2±3.9）kJ mol -1（2.303 RT）-1 log  k （CO）（s -1）=（12.60±0.09）−（210.7±1.2）kJ mol -1（2.303 RT）-1 log  k t（总体）（s -1）=（12.22±0.26）−（193.4±3.4）kJ mol -1（2.303 RT）-1

  DOI：

  10.1002/poc.1705
• 作为产物：
  描述：

  草酸二乙酯 在 五氯化磷 作用下， 生成 草酰氯单乙酯
  参考文献：
  名称：

  Peratoner; Strazzeri, Gazzetta Chimica Italiana, 1891, vol. 21 I, p. 306

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-脯氨酸 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 N,N-二甲基甲酰胺 草酰氯单乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 以53%的产率得到1-carbobenzyloxy-2S-pyrrolidinyl diazomethyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Neurotrophic pyrrolidines and piperidines, and related compositions and methods

  摘要：

  这项发明提供具有以下一般结构的化合物：这项发明还提供包含相同化合物的药物组合物，以及使用这些组合物治疗和预防由神经元损伤所特征化的疾病的方法。

  公开号：

  US06809107B1

文献信息

• <i>N</i>-Ammonium Ylide Mediators for Electrochemical C–H Oxidation
  作者：Masato Saito、Yu Kawamata、Michael Meanwell、Rafael Navratil、Debora Chiodi、Ethan Carlson、Pengfei Hu、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Cian Kingston、Mayank Tanwar、Sameer Tyagi、Bruce P. McKillican、Moses G. Gichinga、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate、Massimiliano Lamberto、Chi He、Tianhua Tang、Christian A. Malapit、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer、Matthew Neurock、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03780

  日期：2021.5.26

  taking a first-principles approach guided by computation, these new mediators were identified and rapidly expanded into a library using ubiquitous building blocks and trivial synthesis techniques. The ylide-based approach to C–H oxidation exhibits tunable selectivity that is often exclusive to this class of oxidants and can be applied to real-world problems in the agricultural and pharmaceutical sectors

  强 C(sp 3 )-H 键的位点特异性氧化在有机合成中具有无可争议的效用。从简化对代谢物的获取和先导化合物的后期多样化到截断逆合成计划，学术界和工业界都越来越需要新的试剂和方法来实现这种转变。当前化学试剂的一个主要缺点是在结构和反应性方面缺乏多样性，这阻碍了用于快速筛选的组合方法的使用。在这方面，定向进化仍然最有希望在各种复杂环境中实现复杂的 C-H 氧化。在此，我们提出了一个设计合理的平台，该平台使用N-铵叶立德作为电化学驱动的氧化剂，用于位点特异性、化学选择性 C(sp 3 )-H 氧化。通过采用以计算为指导的第一性原理方法，这些新的介质被识别出来，并使用无处不在的构建块和简单的合成技术迅速扩展到一个库中。基于叶立德的 C-H 氧化方法表现出可调的选择性，这通常是此类氧化剂独有的，可应用于农业和制药领域的实际问题。
• Discovery and structure activity relationship of glyoxamide derivatives as anti-hepatitis B virus agents
  作者：Franck Amblard、Sebastien Boucle、Leda Bassit、Zhe Chen、Ozkan Sari、Bryan Cox、Kiran Verma、Tugba Ozturk、Olivia Ollinger-Russell、Raymond F. Schinazi

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115952

  日期：2021.2

  Chronic hepatitis B viral infection is a significant health problem world-wide, and currently available antiviral agents suppress HBV infections, but rarely cure this disease. It is presumed that antiviral agents that target the viral nuclear reservoir of transcriptionally active cccDNA may eliminate HBV infection. Through a series of chemical optimization, we identified a new series of glyoxamide

  慢性乙型肝炎病毒感染是世界范围内的一个重大健康问题，目前可用的抗病毒药物可以抑制 HBV 感染，但很少能治愈这种疾病。据推测，靶向转录活性 cccDNA 病毒核库的抗病毒药物可能会消除 HBV 感染。通过一系列化学优化，我们确定了一系列新的乙二酰胺衍生物，它们在低纳摩尔水平下影响 HBV 核衣壳形成和 cccDNA 维持。在合成的所有化合物中，GLP-26 显示出对 HBV DNA、HBeAg 分泌和 cccDNA 扩增的主要影响。此外，GLP-26 在人源化小鼠模型中显示出良好的临床前特征和对病毒载量的长期影响。
• Cationic Chiral Pd-Catalyzed “Acetylenic” Diels-Alder Reaction: Computational Analysis of Reversal in Enantioselectivity
  作者：Kazuya Honda、Shun Ohkura、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801035

  日期：2018.10.4

  The highly enantioselective Diels–Alder reaction of acetylenic dienophiles is shown to be effectively catalyzed by cationic chiral palladium complexes. Not only the degree but also the sense of enantioselectivity critically depends on the steric demand of ligands. Computational analyses indicate that the steric demand does not affect the endo/exo‐selectivity but the enantioface selectivity of dienes

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。
• Synthesis and Antibacterial Evaluation of 1β-Methyl-2-(5-substituted heterocyclic carbamoyl)pyrrolidin-3-ylthio)carbapenem Derivatives
  作者：Joo-Shin Lee、Jung-Hyuck Choa、Heeyeong Cho、Chang-Hyun Oh

  DOI：10.1002/ardp.200400867

  日期：2004.7

  >The synthesis of a new series of 1β‐methylcarbapenems having a substituted heterocyclic carbamoyl pyrrolidine moiety is described. Their in vitro antibacterial activity against both gram‐positive and gram‐negative bacteria was tested, and the effect of heterocyclic substituents on the pyrrolidine was investigated. One particular compound (IIId) having a substituted oxadiazole moiety showed the most

  > 描述了具有取代杂环氨基甲酰基吡咯烷部分的新系列 1β-甲基碳青霉烯类的合成。测试了它们对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的体外抗菌活性，并研究了杂环取代物对吡咯烷的影响。一种具有取代的恶二唑部分的特定化合物 (IIId) 显示出最有效的抗菌活性。
• Identification and Reactivity of <i>s</i>-<i>cis</i>,<i>s</i>-<i>cis</i>-Dihydroxycarbene, a New [CH₂O₂] Intermediate
  作者：Henrik Quanz、Bastian Bernhardt、Frederik R. Erb、Marcus A. Bartlett、Wesley D. Allen、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/jacs.0c09317

  日期：2020.11.18

  We report the first preparation of the s-cis,s-cis conformer of dihydroxycarbene (1cc) by means of pyrolysis of oxalic acid, isolation of the lower-energy s-trans,s-trans (1tt) and s-cis,s-trans (1ct) product conformers at cryogenic temperatures in a N2 matrix, and subsequent narrow-band near-infrared (NIR) laser excitation to give 1cc. Carbene 1cc converts quickly to 1ct via quantum-mechanical tunneling

  我们报告了通过草酸热解、分离低能量 s-trans,s-trans (1tt) 和 s-cis,s 首次制备二羟基卡宾 (1cc) 的 s-cis,s-cis 构象异构体-trans (1ct) 产物构象异构体在 N2 基质中的低温温度下，随后窄带近红外 (NIR) 激光激发产生 1cc。卡宾 1cc 通过量子力学隧穿快速转换为 1ct，在 3 K 下的有效半衰期为 22 分钟。 1 附近的势能表面特征是通过针对 AE-CCSDT(Q)/CBS 水平的会聚焦点分析确定的电子结构理论。隧道动力学的计算证实了 1cc → 1ct 旋转异构化的时间尺度，并表明直接 1cc → H2 + CO2 分解也可能是次要途径。

表征谱图