作者:Gino Occhialini、Vignesh Palani、Alison E. Wendlandt
DOI:10.1021/jacs.1c12043
日期:2022.1.12
The positional isomerization of C═C double bonds is a powerful strategy for the interconversion of alkene regioisomers. However, existing methods provide access to thermodynamically more stable isomers from less stable starting materials. Here, we report the discovery of a dual catalyst system that promotes contra-thermodynamic positional alkene isomerization under photochemical irradiation, providing
C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而,现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里,我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现,提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代(S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。