2,3:4,5-di-O-isopropylidene-L-arabinose | 23568-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-L-arabinose
• 英文别名: (4S,4'S,5R)-2,2,2',2'-Tetramethyl-[4,4'-bi(1,3-dioxolane)]-5-carbaldehyde；(4R,5S)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 23568-31-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: VFGWJIQTAFPNQZ-XHNCKOQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:4,5-di-O-isopropylidene-L-arabinose 在 盐酸 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (1R,2S,3S)-1-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-3-{2-[(1S,2R,3R)-3-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-1,2,3-trihydroxy-propyl]-[1,3]dithian-2-yl}-propane-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  过羟基化的1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷（“螺糖”）：合成，立体化学和结构。

  摘要：

  由于螺糖是考虑过羟基化的1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷的合适方法，这是迄今为止自然界中尚未发现的一类化合物。描绘了这样的螺缩醛的晶体结构，其中两个吡喃环显示β-D-甘露聚糖构型。注意，C-6，C，-5，O pyr，C spiro，O pyr '，C-5'和C-6'的全反式排列不允许碳水化合物具有任何典型的立体电子效应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981002)37:18<2496::aid-anie2496>3.0.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-arabinose 在 盐酸 、 硫酸 、 copper(II) sulfate 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-L-arabinose
  参考文献：
  名称：

  乙烯基紫杉醇侧链的首次和立体柔性合成

  摘要：

  描述了从容易获得的L-阿拉伯糖和3-苯基缩水甘油酸甲酯作为起始原料的紫杉醇的两个乙烯基侧链的第一和立体柔性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10346-x

文献信息

• Studies on enolization of aldehydo-aldose derivatives
  作者：Stephen J. Eitelman、Derek Horton

  DOI：10.1016/j.carres.2006.08.009

  日期：2006.11

  Acetylation of the 2,3-O-isopropylidene derivative (1) of D-glyceraldehyde with hot acetic anhydride in the presence of sodium acetate give a mixture of (Z)- and (E)-enol acetates (2 and 3), together with the acetylated racemic aldehydrol (4) of 1. Likewise, the acyclic aldehydo 2,3:4,5-diisopropylidene acetals of D- and L-arabinose, D-xylose, and D-ribose underwent conversion into enol acetates, with

  在乙酸钠存在下，将D-甘油醛的2,3-O-异亚丙基衍生物（1）与热乙酸酐乙酰化，得到（Z）-和（E）-烯醇乙酸酯（2和3）的混合物乙酰化外消旋乙醛（4）为1。同样，D-和L-阿拉伯糖，D-木糖和D-核糖的无环2,3：4,5-二异亚丙基缩醛经转化为烯醇乙酸酯， （Z）异构体占优势，并且可光化学转化为相应的（E）异构体。在其他乙酰化条件下，醛衍生物被转化为相应的醛氢二乙酸酯。
• Chemoenzymatic synthesis of differentially protected 3-deoxysugars
  作者：Dennis G. Gillingham、Pierre Stallforth、Alexander Adibekian、Peter H. Seeberger、Donald Hilvert

  DOI：10.1038/nchem.504

  日期：2010.2

  their chemical synthesis is difficult. Here we present a simple chemoenzymatic method for preparing differentially protected 3-deoxysugar derivatives from readily available starting materials. It exploits the promiscuous aldolase activity of the enzyme macrophomate synthase (MPS) to add pyruvate enolate diastereoselectively to a wide range of structurally complex aldehydes. A short synthesis of KDN illustrates

  3-脱氧糖是复合碳水化合物的重要成分。例如，2-酮基-3-脱氧d -甘露-octulosonic酸（KDO）是脂多糖的革兰氏阴性菌的必要成分，2-酮基-3-脱氧d -甘油基- d -半乳-nonulosonic acid (KDN) 广泛存在于细菌细胞壁和低等脊椎动物的碳水化合物中，唾液酸是哺乳动物糖蛋白的常见帽。虽然容易获得这些糖将有利于疫苗候选、抗生素和小分子药物的创造，但它们的化学合成很困难。在这里，我们提出了一种简单的化学酶促方法，用于从容易获得的起始材料制备差异保护的 3-脱氧糖衍生物。它利用巨噬细胞酸合成酶 (MPS) 的混杂醛缩酶活性将丙酮酸烯醇化物非对映选择性地添加到各种结构复杂的醛中。KDN 的简短综合说明了这种方法的实用性。酶的滥交，推定在自然进化中促进了巨大的功能飞跃，
• Stereoselective synthesis of the (−)-dysiherbaine furopyran core via BF3-promoted formal [3+2] annulation of aldehydo-aldoses with allylsilanes
  作者：Koki Hotoda、Asami Ohnuma、Kosuke Kusakabe、Aki Tanaka、Ikuo Sasaki、Hideyuki Sugimura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.073

  日期：2016.11

  A highly stereoselective synthesis of the hexahydrofuro[3,2-b]pyran core of (−)-dysiherbaine is described. The key step in this synthesis includes the stereocontrolled formation of the tetrahydrofuran ring using the formal [3+2] annulation of the isopropylidene-protected aldehydo-L-arabinose and the β-substituted allylsilane mediated by trifluoroborane etherate.

  描述了（-）-dysiherbaine的六氢呋喃[3,2- b ]吡喃核的高度立体选择性合成。在该合成中的关键步骤包括使用异亚丙基保护的正规的[3 + 2]环四氢呋喃环的立体控制形成醛基-大号-arabinose和由三氟硼烷醚化物介导的β取代的烯丙基硅烷。
• Synthesis of asymmetrically-substituted cyclopentane derivatives from acyclic sugars
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami

  DOI：10.1039/c39810000088

  日期：——

  Diels–Alder addition of cyclopentadiene and trans-α,β-unsaturated sugar derivatives proceeds with high steric control to afford crystalline, optically pure norbornene derivatives that may be transformed into tetra-C-substituted cyclopentane derivatives of defined stereochemistry at all four centres; the products are of interest in synthesis of prostaglandin analogues.

  Diels–Alder加环戊二烯和反式-α，β-不饱和糖衍生物的过程中，高度空间控制，可得到结晶的光学纯正降冰片烯衍生物，该衍生物可在所有四个中心转化为定义立体化学的四碳取代环戊烷衍生物；该产品对前列腺素类似物的合成很感兴趣。
• Chiral synthesis of asymmetrically tetra-C-substituted cyclopentane derivatives by Diels-Alder addition of cyclopentadiene to unsaturated acyclic-sugar derivatives
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84013-0

  日期：1983.9

  cyclopentadiene in boiling toluene to give 40% of a crystalline, norbornene adduct (3) having the 5S-exo ester, 6S-endo sugar-chain configuration, as established by crystallography and by conversions into the known, crystalline (2S,3S)-bis(p-tolylsulfonyloxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane. Likewise, the L enantiomer (19) of 2 was converted into the crystalline enantiomer of 3; chromatographic resolution of the

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合