1,2-丁二烯 | 590-19-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 中文名称: 1,2-丁二烯
• 中文别名: 甲基丙二烯
• 英文名称: 2,3-dimethylbutene
• 英文别名: 1,2-butadiene；methyl allene
• CAS: 590-19-2
• 化学式: C₄H₆
• 分子量: 54.0916
• InChiKey: QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -136.2°C
• 沸点：
  10.8 °C(lit.)
• 密度：
  0.6460
• LogP：
  1.99 at 20℃
• 物理描述：
  GasVapor; Liquid
• 颜色/状态：
  Volatile, clear, colorless liquid or vapor.
• 溶解度：
  Insol in water; very sol in benzene; miscible in alcohol and ether
• 蒸汽密度：
  1.9 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  1260 mm Hg @ 25 °C
• 大气OH速率常数：
  2.61e-11 cm3/molecule*sec
• 分解：
  1,2-Butadiene decomposes to complex product mixtures when irradiated at short (147 nm) and intermediate (220-260 nm) wavelength light. Photodecomposition products for the 220-260 nm include: methylacetylene, 1-butyne, and allene. Similar products were found after photolysis 147 nm along with an unidentified polymer.
• 汽化热：
  23.426 kJ/mol @ 25 °C
• 聚合：
  1,2-Butadiene ... polymerizes on heating.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4205 @ 1 °C/D;
• 保留指数：
  450;448;441;427
• 稳定性/保质期：
  存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

如果1,3-丁二烯的液态形式与皮肤接触，可能会发生冻伤。如果出现冻伤，用温暖的手或羊毛材料覆盖冻伤部位。如果手指或手冻伤，让受害者将手放在胳肢窝靠近身体的位置。然后将冻伤部位放入约42°C（108°F）的温水中。如果没有温水，或者使用温水不切实际，请轻轻用毯子包裹受影响的部位。让血液循环自然恢复。在受影响部位被温暖时，鼓励受害者进行锻炼。

If contact of the liquid form of 1,3-butadiene with the skin occurs, frostbite may develop. If frostbite develops, cover the frostbitten part with a warm hand or woolen material. If the fingers or hand are frostbitten, have the victim hold his hand in his armpit next to his body. Then place the frostbitten part in warm water, about 42 °C (108 °F). If warm water is not available, or is impractical to use, wrap the affected part gently in blankets. Let the circulation re-establish itself naturally. Encourage the victim to exercise the affected part while it is being warmed.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

在紧急情况下，实施急救程序并寻求急救或医疗援助。如果液态丁二烯进入眼睛，立即用大量清水冲洗，偶尔提起上下眼睑。冲洗后若刺激持续，则需就医。在与这种化学品接触时，不应佩戴隐形眼镜。如果液态丁二烯沾到皮肤上，立即用水冲洗受污染的皮肤。如果液态丁二烯透过衣物，应立即脱去衣物并用水冲洗皮肤。冲洗时不要使用热水。若冲洗后刺激持续，则需就医。如果有人吸入大量丁二烯，应立即将受影响的人移至新鲜空气处。如果呼吸停止，进行人工呼吸。保持患者温暖并让其休息。尽快就医。将受影响的人从危险暴露中移开。如果受影响的人已经无法自主，通知他人并实施既定的紧急救援程序。不要成为受害者。在需要之前了解设施的紧急救援程序并知道救援设备的位置。

In the event of an emergency, institute first aid procedures & send for first aid or medical assistance. If liquid butadiene gets into the eyes, wash eyes immediately with large amounts of water, lifting the lower & upper lids occasionally. If irritation persists after washing, get medical attention. Contact lenses should not be worn when working with this chemical. If liquid butadiene gets on the skin, immediately flush the contaminated skin with water. If liquid butadiene soaks through the clothing, remove the clothing immediately & flush the skin with water. Do not use hot water for flushing. If irritation persists after washing, get medical attention. If a person breathes in large amounts of butadiene, move the exposed person to fresh air at once. If breathing has stopped, perform artificial respiration. Keep the affected person warm & allow person to rest. Get medical attention as soon as possible. Move the affected person from the hazardous exposure. If the exposed person has been overcome, notify someone else & put into effect the established emergency rescue procedure. Do not become a casualty. Understand the facility's emergency rescue procedures & know the locations of rescue equipment before the need arises.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测休克并视需要进行治疗……预见并治疗癫痫发作……对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用生理盐水连续冲洗每只眼睛……不要使用催吐剂。对于误食，如果患者能吞咽，有强烈的干呕反射，且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……/脂肪烃及其相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway. Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with normal saline during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Aliphatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识或呼吸暂停的患者，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊-阀-面罩装置的正压通气技术可能有益。监测心率和必要时治疗心律失常。开始静脉输液，使用D5W/SRP：“保持通路开放”，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用乳酸钠林格氏液。注意液体过载的迹象。考虑使用药物治疗肺水肿。用安定（安定）治疗癫痫。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗。/脂肪烃及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious or in respiratory rest. Positive pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start an IV with D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. Watch for signs of fluid overload. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Treat seizures with diazepam (Valium) ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Aliphatic hydrocarbons and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  2.1
• 危险品标志：
  F+
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25
• 危险类别码：
  R12
• WGK Germany：
  1
• 危险类别：
  2.1
• 危险品运输编号：
  UN 2037 2.1
• 储存条件：
  本品采用气瓶盛装，或使用安瓿熔封，并存放在阴凉处。

制备方法与用途

类别：易燃液体

可燃性危险特性：

• 易燃；
• 热分解排出辛辣刺激烟雾。

储运特性：

• 库房通风、低温干燥；
• 防高温、火焰和强氧化剂。

灭火剂：

• 切断气源；
• 水、干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,2,3-pentatriene	62018-46-6	C5H6	66.1026
  三聚丙烯	propene	115-07-1	C3H6	42.0806
  ——	buta-2,3-diene-1-thiol	97797-53-0	C4H6S	86.1576

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-丁二烯 在 四(三苯基膦)钯 、 六氯乙硅烷 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以48%的产率得到2,3-Bis-trichlorosilanyl-but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  VIII族金属膦配合物催化的乙硅烷向烯丙基化合物的加成反应：形成同时含有乙烯基硅烷和烯丙基硅烷单元的新型有机硅化合物

  摘要：

  将氯甲基-和甲氧基甲基乙硅烷X 3 - m Me m SiSiMe n -X 3 - n（X-Cl和OMe; m，n -0-2）以及六甲基乙硅烷添加到丙二烯和1,2-丁二烯中Pd（PPh 3）4的存在催化剂分别产生区域选择性的新型官能化有机硅化合物，2，3-双（有机甲硅烷基）丙-1-烯和2，3-双（有机甲硅烷基）丁-1-烯。其他族金属-膦配合物也影响了反应，但结果却不令人满意。同样，任何不对称的乙硅烷与烯丙基化合物的反应只能得到单一产物。例如，在Pd（PPh 3）4存在下向1，2-丁二烯中添加氯五甲基二硅烷，得到CH 2 -C（SiMe 3）CH（SiMe 2 Cl）Me，产率为93％。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86834-5
• 作为产物：
  描述：

  erythro-3-methyl-4-pentyn-2-ol 660.0 ℃ 、0.13 Pa 条件下， 以98%的产率得到1,2-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Hopf, Henning; Kirsch, Reinhard, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, # 9, p. 796 - 797

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An extremely short-lived 1,4-biradical as intermediate in the photo-cycloaddition reactions of triplet state aromatic thiones with allenes
  作者：Johan Kamphuis、Hendrik J. T. Bos、Robert J. Visser、Bert H. Huizer、Cyril A. G. O. Varma

  DOI：10.1039/p29860001867

  日期：——

  of the aromatic thione in the thermal reaction with an allene and log ka depend linearly on the ionization energy of the allene. Previous suggestions that the 1,4-biradical has a triplet state exciplex as precursor are rejected on the basis of the similarity of these relations and because of the fact that there is no difference in the effect on ka and kt caused by deuteriation of the allene.

  通过以308 nm激光闪光引发反应并遵循纳秒级的瞬态uv-可见光吸收，研究了x吨9-硫酮，硫代二苯甲酮和噻吨9-硫酮与丙二烯的光化学反应。在波长范围320 <λ<800nm的存在只能从硫酮在其最低三重态引起的瞬态吸收Ť 1（Ñ π*）。由Stern–Volmer曲线确定了在此状态下用丙二烯淬灭硫酮的速率常数k a。可以用NN清除作为反应中间体的1,4-双自由基′-二甲基-4，4′-联吡啶二氯化物（甲基紫精，MV）。已经确定了由清除产生的甲基紫精自由基阳离子MVRC的产率与MV浓度的关系。由此，对于1，4-双自由基（8），寿命为90 ps 。短寿命归因于两个不成对电子在硫原子上的大自旋密度，从而导致有效的局部自旋-轨道耦合。与烯丙基的热反应中芳族硫酮消失的速率常数k t的对数和log k a线性依赖于丙二烯的电离能。上一页建议，1,4-双基具有三重态激基复合物的前体，这些关系的相似性的基础上
• Delayed catalyst function enables direct enantioselective conversion of nitriles to NH₂-amines
  作者：Shaochen Zhang、Juan del Pozo、Filippo Romiti、Yucheng Mu、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1126/science.aaw4029

  日期：2019.4.5

  rates. Zhang et al. developed an amine synthesis in which allenes and nitriles are coupled under reductive conditions. A copper catalyst was charged with successively borylating the allene, coupling the intermediate to the nitrile, and then enantioselectively reducing that next intermediate to the amine. However, formation and reaction of the copper-boryl complex were too slow relative to a competing

  胺出现，因为铜在等待时机同时运行两个或多个催化循环需要相对速率的微妙平衡。张等人。开发了一种胺合成，其中丙二烯和腈在还原条件下偶联。铜催化剂用于连续硼化丙二烯，将中间体与腈偶联，然后对映选择性地将下一个中间体还原为胺。然而，相对于竞争的氢化铜，铜硼基络合物的形成和反应太慢。通过添加一个创新的延迟循环，作者成功地将快速反应的氢化物保持在需要的地方。科学，这个问题 p。45 铜催化剂将丙二烯硼酸化，并将中间体与腈偶联，然后将其还原为手性胺。获取对映异构体富集的胺通常需要调整氧化态、保护和脱保护过程，以及增加成本和浪费的纯化程序，限制了适用性。当可以形成非对映异构体时，可以获得一种异构体。在这里，我们表明主要被认为反应性不足的腈可以通过对映选择性添加碳基亲核试剂和所得酮亚胺的非对映发散还原直接转化为多功能未保护的高烯丙基胺。成功实施需要同时存在竞争性铜基催化剂，并且形成速度较慢且反应性较低的催化
• Efficient Palladium‐Catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Francesco Ferretti、Helfried Neumann、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202015329

  日期：2021.4.19

  The dicarbonylation of 1,3‐butadiene to adipic acid derivatives offers the potential for a more cost‐efficient and environmentally benign industrial process. However, the complex reaction network of regioisomeric carbonylation and isomerization pathways, make a selective and direct transformation particularly difficult. Here, we report surprising solvent effects on this palladium‐catalysed process

  将1,3-丁二烯二羰基化为己二酸衍生物可为更具成本效益和环境友好的工业生产提供潜力。然而，区域异构体羰基化和异构化途径的复杂反应网络使得选择性和直接转化特别困难。在这里，我们报道了在存在1,2-双-二叔丁基膦膦-二甲苯（d t bpx）配体的情况下，钯催化的这一过程产生了令人惊讶的溶剂影响，这些配体允许由1,3-丁二烯，碳形成己二酸酯二酯。一氧化碳和甲醇，在可扩展条件下具有97％的选择性和100％的原子经济性。在最佳条件下，可以以高至极好的收率获得各种1,2-和1,3-二烯的二酯和三酯。
• Ligand-Controlled Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Allenes: Regioselective Synthesis of α,β- and β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Jie Liu、Qiang Liu、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.5b04052

  日期：2015.7.8

  The palladium-catalyzed regioselective alkoxycarbonylation of allenes with aliphatic alcohols allows to produce synthetically useful α,β- and β,γ-unsaturated esters in good yields. Efficient selectivity control is achieved in the presence of appropriate ligands. Using Xantphos as the ligand, β,γ-unsaturated esters are produced selectively in good yields. In contrast, the corresponding α,β-unsaturated

  钯催化的丙二烯与脂肪醇的区域选择性烷氧基羰基化可以以良好的产率生产合成有用的 α,β- 和 β,γ-不饱和酯。在合适的配体存在下实现有效的选择性控制。使用 Xantphos 作为配体，可以选择性地以良好的产率生产 β,γ-不饱和酯。相比之下，在 PPh2Py 作为配体的情况下，以高区域选择性获得了相应的 α,β-不饱和酯。初步机理研究表明，这两种催化过程通过不同的反应途径进行。此外，这种新颖的方案已成功应用于将工业上可用的大宗化学品 1,2-丁二烯转化为己二酸二甲酯，这是一种用于聚合物和增塑剂合成的宝贵原料，
• Cu‐Catalyzed Chemoselective Preparation of 2‐(Pinacolato)boron‐Substituted Allylcopper Complexes and their In Situ Site‐, Diastereo‐, and Enantioselective Additions to Aldehydes and Ketones
  作者：Fanke Meng、Hwanjong Jang、Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201301018

  日期：2013.5.3

  Sustainable, efficient, selective: A three‐component, single‐vessel Cu‐catalyzed method for chemo‐, diastereo‐, and enantioselective conversion of B2(pin)2, monosubstituted allenes, and aldehydes or ketones to 2‐B(pin)‐substituted homoallylic alkoxides is described. Subsequent functionalization delivers valuable products in up to >98:2 d.r. and 97:3 e.r. (see scheme).

  可持续、高效、选择性：一种三组分、单容器铜催化方法，用于 B 2 (pin) 2、单取代丙二烯和醛或酮向 2-B(pin) 的化学、非对映和对映选择性转化描述了-取代的高烯丙基醇盐。随后的功能化可提供高达 >98:2 dr 和 97:3 er 的有价值的产品（参见方案）。

表征谱图