hexadeca-1,2-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: hexadeca-1,2-diene
• 英文别名: 1,2-Hexadecadiene
• 化学式: C₁₆H₃₀
• 分子量: 222.414
• InChiKey: PLCQKDUKELHQFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexadeca-1,2-diene 在 二氯二茂钛 、 Jones reagent 、 乙基溴化镁 、 水 、 氯化铵 、 magnesium 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;(5Z,9Z)-tricosa-5,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new ionic liquids based on (5Z,9Z)-alkadienoic acids and choline

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2023.01.015
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 1-十五炔 以76%的产率得到hexadeca-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的2-吡啶酮对末端艾伦的化学，区域和对映选择性加成

  摘要：

  据报道，铑将2-吡啶酮化学，区域和对映体选择性加成到末端异戊烯中，生成支链N-烯丙基2-吡啶酮。初步的机理研究支持以下假设：反应是从更酸性的2-羟基吡啶形式开始的，最初的动力学O-烯丙基化产物最终转化为热力学上更稳定的N-烯丙基2-吡啶酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201407935

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by a Spiroketal-Based Diphosphine/Pd(II) Complex
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.5b07764

  日期：2015.12.16

  An enantioselective alkoxycarbonylation-amination cascade process of terminal allenes with CO, methanol, and arylamines has been developed. It proceeds under mild conditions (room temperature, ambient pressure CO) via oxidative Pd(II) catalysis using an aromatic spiroketal-based diphosphine (SKP) as a chiral ligand and a Cu(II) salt as an oxidant and affords a wide range of α-methylene-β-arylamino

  已经开发了末端丙二烯与 CO、甲醇和芳胺的对映选择性烷氧基羰基化-胺化级联过程。它在温和的条件下（室温，环境压力 CO）通过氧化钯（II）催化，使用芳族螺缩酮基二膦（SKP）作为手性配体和铜（II）盐作为氧化剂，并提供广泛的α-亚甲基-β-芳基氨基酸酯（36 个实例），收率良好，具有出色的对映选择性（高达 96% ee）和高区域选择性（支链/线性 > 92:8）。初步的机理研究表明，该反应可能通过丙二烯的烷氧基羰基钯化和胺化过程进行。该协议的合成效用体现在环庚烯融合手性 β-内酰胺的不对称结构中。
• Synthesis and transformations of metallacycles 41. Cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with Grignard reagents in the presence of Cp2TiCl2
  作者：V. A. D’yakonov、A. A. Makarov、E. Kh. Makarova、L. M. Khalilov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-012-0269-1

  日期：2012.10

  A Cp2TiCl2-catalyzed intermolecular homocyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes and cross-cyclomagnesiation of O-containing 1,2-dienes with aliphatic 1,2-dienes of cyclic and acyclic structure have been accomplished using Grignard reagents, which led to mono- and bicyclic organomagnesium compounds in 61–94% yields.

  使用格氏试剂，成功实现了以Cp2TiCl2为催化剂的含氧1,2-二烯的分子间同环镁化反应以及含氧1,2-二烯与具有环状和非环状结构的脂肪族1,2-二烯的交叉环镁化反应，产率分别为61-94%，得到了单环和双环有机镁化合物。
• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Rhodium‐Catalyzed Chemo‐, Regio‐, and Enantioselective Allylation of 2‐Aminothiazoles with Terminal Allenes
  作者：Jun Zheng、Benjamin Wörl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/ejoc.201900435

  日期：2019.9

  A rhodium‐catalyzed chemo‐, regio‐ and enantioselective intermolecular coupling reaction of 2‐aminobenzothiazoles with terminal allenes is reported. The new reaction displays a wide substrate scope for both reaction partners to deliver the allylation products in good yields, with excellent regio‐ and enantioselectivity. This novel methodology was further applied in an efficient synthesis of chiral

  报道了铑催化的2-氨基苯并噻唑与末端异戊烯的化学，区域和对映选择性分子间偶联反应。新反应为两个反应伙伴展示了广泛的底物范围，可提供高收率的烯丙基化产物，并具有出色的区域选择性和对映选择性。该新方法被进一步应用于手性异硫脲的有效合成中。
• Rhodium-catalyzed regioselective addition of thioacids to terminal allenes: enantioselective access to branched allylic thioesters
  作者：A. Ziyaei Halimehjani、B. Breit

  DOI：10.1039/d1cc06470c

  日期：——

  Rhodium-catalyzed regio- and enantioselective hydrothiolation of terminal allenes with thioacids is reported for the atom-economic synthesis of chiral branched allylic thioesters. By using a rhodium(I) catalyst system, diversities of terminal allenes and thioacids afforded the corresponding branched thioesters in excellent regioselectivity, high yield, and good enantioselectivity. This method was also explored

  据报道，在手性支链烯丙基硫酯的原子经济合成中，铑催化的末端丙二烯与硫代酸的区域选择性和对映选择性氢硫醇化反应。通过使用铑( I )催化剂体系，末端丙二烯和硫代酸的多样性提供了相应的支链硫酯，具有优异的区域选择性、高收率和良好的对映选择性。该方法还探索了 Fmoc 保护的氨基硫代酸，用于非对映选择性合成相应的硫酯。