(4bS)-3,4-dimethoxy-11-methyl-8,8a,9,10-tetrahydro-7H-9,4b-(epiminoethano)phenanthren-12-one | 1422971-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (4bS)-3,4-dimethoxy-11-methyl-8,8a,9,10-tetrahydro-7H-9,4b-(epiminoethano)phenanthren-12-one
• 英文别名: (1S,9R,10R)-3,4-dimethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5,13-tetraen-16-one
• CAS: 1422971-70-7
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• 分子量: 313.397
• InChiKey: XMWOFNMKEHQBIT-IQUTYRLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4bS)-3,4-dimethoxy-11-methyl-8,8a,9,10-tetrahydro-7H-9,4b-(epiminoethano)phenanthren-12-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 二氢可待因酮
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Dihydrocodeine and Hydrocodone via a Double Claisen Rearrangement and C-10/C-11 Closure Strategy

  摘要：

  Dihydrocodeine and hydrocodone were synthesized from bromobenzene in 16 and 17 transformations, respectively. The key steps involved the toluene dioxygenase-mediated dihydroxylation of bromobenzene by whole-cell fermentation with E. coli JM109(pDTG601A), Kazmaier-Claisen rearrangement of glycinate ester, Claisen rearrangement to set the C-13 quaternary center, and C-10-C-11 closure. Experimental procedures are provided for the key steps.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318114
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-((2R,5S)-5-(((2,3-dimethylbutan-2-yl)dimethylsilyl)oxy)-2',3'-dimethoxy-2,3,4,5-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)acetate 在 indium(III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 氯化二苯基硅烷 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 硝苯酚 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (4bS)-3,4-dimethoxy-11-methyl-8,8a,9,10-tetrahydro-7H-9,4b-(epiminoethano)phenanthren-12-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Dihydrocodeine and Hydrocodone via a Double Claisen Rearrangement and C-10/C-11 Closure Strategy

  摘要：

  Dihydrocodeine and hydrocodone were synthesized from bromobenzene in 16 and 17 transformations, respectively. The key steps involved the toluene dioxygenase-mediated dihydroxylation of bromobenzene by whole-cell fermentation with E. coli JM109(pDTG601A), Kazmaier-Claisen rearrangement of glycinate ester, Claisen rearrangement to set the C-13 quaternary center, and C-10-C-11 closure. Experimental procedures are provided for the key steps.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318114