4,6-雄烯二醇-3,17-二酮 | 633-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 4,6-雄烯二醇-3,17-二酮
• 英文名称: androst-4,6-diene-3,17-dione
• 英文别名: androsta-4,6-diene-3,17-dione；4,6-androstadien-3,17-dione；androsta-4,6-dien-3,17-dione；(8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-2,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 633-34-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: YEWSFUFGMDJFFG-QAGGRKNESA-N

物化性质

• 熔点：
  173 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  449.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-雄烯二醇-3,17-二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 Jones reagent 、 草酰氯 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 palladium 10% on activated carbon 、 palladium on activated charcoal 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 sodium ascorbate 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 59.34h， 生成 去氢胆酸
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS FOR PREPARING BILE ACIDS
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'ACIDES BILIAIRES

  摘要：

  本公开提供了制备胆酸、去氧胆酸或烯醇去氧胆酸、其酯或药用或化妆品可接受的盐的方法，以及新颖且有用的合成中间体，例如，如方法1、1A、1B、2、3、3A和4所述。该方法可以以植物源类固醇作为起始物质开始，例如脱氢表雄酮（DHEA）或乙酰脱氢表雄酮（Ac-DHEA）。还提供了包含胆酸、去氧胆酸或烯醇去氧胆酸、其酯或药用或化妆品可接受的盐中的一种或多种的药用或化妆品组合物和用途，其具有高纯度，例如，不含动物来源杂质。

  公开号：

  WO2019024920A1
• 作为产物：
  描述：

  雄烯二醇 在 manganese(IV) oxide 、 苯 作用下， 生成 4,6-雄烯二醇-3,17-二酮
  参考文献：
  名称：

  Steroids. LI.¹ Δ^4,6-Dien-3-ones^2,3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01119a044

文献信息

• The Design and Synthesis of New Steroidal Compounds as Potential Mimics of Taxoids
  作者：Fanny Roussi、Quoc Anh Ngo、Sylviane Thoret、Françoise Guéritte、Daniel Guénard

  DOI：10.1002/ejoc.200500203

  日期：2005.9

  Eight new steroidal compounds bearing the phenylisoserine and benzoate side-chains of docetaxel were synthesised as potential mimics of antitumour taxoids. They were readily obtained either from cholic acid or from 4-androstene-3,17-dione by a reductive Tsuji–Trost/reduction one-pot reaction. Two compounds showed an unexpected inhibitory activity of tubulin assembly. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  合成了八种带有多西紫杉醇的苯基异丝氨酸和苯甲酸酯侧链的新甾体化合物，作为抗肿瘤紫杉类的潜在模拟物。它们很容易从胆酸或 4-androstene-3,17-dione 中通过还原性 Tsuji-Trost/还原一锅反应获得。两种化合物显示出意想不到的微管蛋白组装抑制活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Chromium(VI) based oxidants-1
  作者：H. Firouzabadi、N. Iranpoor、F. Kiaeezadeh、J. Toofan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87476-7

  日期：1986.1

  2'-bipyridylchromium peroxide, pyridinechromium peroxide, and chromium peroxide etherate is described. 2,2'-Bipyridylchromium peroxide converts different classes of alcohols to the carbonyl compounds. In 1,2-diols C—C bond cleavage occurs extensively. α-Hydroxy acids are decarboxylated quantitatively. Oximes are converted to their carbonyl compounds and thiols to their disulfides, dihydroxy phenolic compounds to quinones

  描述了2，2′-联吡啶基过氧化铬，吡啶过氧化铬和过氧化铬醚化物的制备。2,2'-联吡啶基过氧化铬将不同种类的醇转化为羰基化合物。在1,2-二醇中，CC键断裂广泛发生。α-羟基酸被定量地脱羧。肟转化为羰基化合物，硫醇转化为二硫化物，二羟基酚化合物转化为醌，苄胺转化为苯甲醛，芳族胺转化为偶氮化合物，蒽和菲转化为醌。过氧化吡啶铬有效地将不同种类的醇有效地转化为羰基化合物，硫醇转化为其二硫化物，蒽转化为蒽醌。扁桃酸和苯甲酸非常有效地脱羧。
• [EN] CHEMILUMINESCENT ANDROSTENEDIONE CONJUGATES<br/>[FR] CONJUGUÉS D'ANDROSTÈNEDIONE CHIMIOLUMINESCENTS
  申请人：SIEMENS HEALTHCARE DIAGNOSTICS INC

  公开号：WO2018156925A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  Chemiluminescent androstenedione conjugates are disclosed. These chemiluminescent androstenedione conjugates may be used as chemiluminescent tracers in immunoassays for the quantification and identification of certain analytes.

  发光雄烯二酮共轭物被披露。这些发光雄烯二酮共轭物可用作化学发光示踪剂，用于定量和鉴定特定分析物的免疫分析。
• C-6α- vs C-7α-Substituted Steroidal Aromatase Inhibitors: Which Is Better? Synthesis, Biochemical Evaluation, Docking Studies, and Structure–Activity Relationships
  作者：Fernanda M. F. Roleira、Carla Varela、Cristina Amaral、Saul C. Costa、Georgina Correia-da-Silva、Federica Moraca、Giosuè Costa、Stefano Alcaro、Natércia A. A. Teixeira、Elisiário J. Tavares da Silva

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00157

  日期：2019.4.11

  C-6α and C-7α androstanes were studied to disclose which position among them is more convenient to functionalize to reach superior aromatase inhibition. In the first series, the study of C-6 versus C-7 methyl derivatives led to the very active compound 9 with IC50 of 0.06 μM and Ki = 0.025 μM (competitive inhibition). In the second series, the study of C-6 versus C-7 allyl derivatives led to the best

  研究了C-6α和C-7α雄烷酮，以揭示其中的哪个位置更易于官能化以实现优异的芳香化酶抑制作用。在第一个系列中，对C-6和C-7甲基衍生物的研究导致了非常活泼的化合物9，IC50为0.06μM，Ki = 0.025μM（竞争性抑制）。在第二系列中，对C-6和C-7烯丙基衍生物的研究导致了这项工作中最佳的芳香化酶抑制剂13，IC50为0.055μM，Ki = 0.0225μM（不可逆抑制）。除了这些发现外，可以得出结论，C-6α位置比C-7α更好的功能化，除了同时存在一个C-4取代基时。另外，甲基是最好的取代基，其次是烯丙基，其次是羟基。为了合理化最佳抑制剂13的构效关系，
• Synthesis of Some Novel 3,3-Ethylenedioxyandrost-7β-Acyloxy-5-Ene-17-One Derivatives as Potent Aromatase Inhibitors
  作者：Shao-Rui Chen、Dong-Zhi Liu

  DOI：10.3184/174751911x13129058638242

  日期：2011.8

  3,3,17,17-Diethylenedioxyandrost-5-ene was obtained by ketalisation of androstenedione, which was oxidised with PDC and t-BuOOH to form 3,3,17,17-diethylene-dioxyandrost-5-ene-7-one. Stereoselective reduction of 3,3,17,17-diethylene-dioxyandrost-5-ene-7-one by NaBH₄ in the presence of CeCl₃.6H₂O gave 3,3,17,17-diethylenedioxy-7β-hydroxy-androst-5-ene, which was deprotected with p-toluenesulfonic acid to gave 3,3-ethylenedioxyandrost-5-ene-7β-hydroxy and androst-4,6-dien-3,17-dione. A series of androstenedione derivatives were obtained from 3,3-ethylenedioxyandrost-5-ene-7β-hydroxy by the esterification reaction. Their structures were confirmed by MS, ¹H NMR, ¹³C NMR and HRMS.

  3,3,17,17-二亚乙基二氧基雄甾-5-烯由雄烯二酮酮化而得，雄烯二酮与 PDC 和 t-BuOOH 氧化生成 3,3,17,17-二亚乙基二氧基雄甾-5-烯-7-酮。在 CeCl3.6H2O 的存在下，NaBH4 对 3,3,17,17-二亚乙二氧基雄-5-烯-7-酮进行立体选择性还原，得到 3,3,17,17-二亚乙二氧基-7β-羟基雄-5-烯，用对甲苯磺酸对其进行脱保护，得到 3,3-亚乙二氧基雄-5-烯-7β-羟基和雄-4,6-二烯-3,17-二酮。通过酯化反应，从 3,3-亚乙二氧基雄-5-烯-7β-羟基得到了一系列雄烯二酮衍生物。通过质谱、1H NMR、13C NMR 和 HRMS 确认了它们的结构。