methyl (2aR,3S,6aR,6bR)-2-oxo-hexahydro-1,4-dioxa-4a-aza-cyclopenta[cd]pentalene-3-carboxylate | 338746-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (2aR,3S,6aR,6bR)-2-oxo-hexahydro-1,4-dioxa-4a-aza-cyclopenta[cd]pentalene-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (2aR,3S,6aR,6bR)-2-oxohexahydro-1,4-dioxa-4a-azacyclopenta[cd]pentalene-3-carboxylate；(2aR,3S,6aR,6bR)-3-carbomethoxy-2-oxo-1,4-dioxa-4a-aza-hexahydrocyclopenta[cd]pentalene；methyl (3S,4R,7R,10R)-5-oxo-2,6-dioxa-1-azatricyclo[5.2.1.04,10]decane-3-carboxylate
• CAS: 338746-33-1
• 化学式: C₉H₁₁NO₅
• 分子量: 213.19
• InChiKey: ZWDVLIMMABGSHY-JWXFUTCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2aR,3S,6aR,6bR)-2-oxo-hexahydro-1,4-dioxa-4a-aza-cyclopenta[cd]pentalene-3-carboxylate 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2aR,3S,7aR,7bR)-3-hydroxy-2,4-dioxo-octahydro-furo[2,3,4-gh]pyrrolizine
  参考文献：
  名称：

  通过（S）-苹果酸衍生的吡咯啉N-氧化物的分子内环加成法全合成（-）-迷迭香碱。

  摘要：

  [文字中的反应]通过两个新的有用的级联方法，从L-苹果酸衍生的吡咯啉N-氧化物实现了直接合成（-）-迷迭香碱的方法，该方法加入了多米诺反应家族。两种策略分别以对映体富集和对映纯的形式提供目标生物碱，这两种策略都可以完全控制所有三个新近建立的连续立体中心的构型。

  DOI：

  10.1021/ol015747o
• 作为产物：
  描述：

  顺丁烯二酸单甲酯 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 methyl (2aR,3S,6aR,6bR)-2-oxo-hexahydro-1,4-dioxa-4a-aza-cyclopenta[cd]pentalene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过（S）-苹果酸衍生的吡咯啉N-氧化物的分子内环加成法全合成（-）-迷迭香碱。

  摘要：

  [文字中的反应]通过两个新的有用的级联方法，从L-苹果酸衍生的吡咯啉N-氧化物实现了直接合成（-）-迷迭香碱的方法，该方法加入了多米诺反应家族。两种策略分别以对映体富集和对映纯的形式提供目标生物碱，这两种策略都可以完全控制所有三个新近建立的连续立体中心的构型。

  DOI：

  10.1021/ol015747o

文献信息

• Protecting-group-free catalytic asymmetric total synthesis of (−)-rosmarinecine
  作者：Hiroyuki Nemoto、Kouichi Tanimoto、Yukiko Kanao、Sohei Omura、Yasuyuki Kita、Shuji Akai

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.095

  日期：2012.9

  The protecting-group-free asymmetric total synthesis of (−)-rosmarinecine was achieved in only four steps from the commercially available (±)-3-hydroxypyrrolidine hydrochloride (2a). The key steps include the direct oxidation of (±)-2a to (±)-3-hydroxy-1-pyrroline N-oxide (1a) using the Davis reagent and the domino reaction; viz., the lipase-catalyzed dynamic kinetic resolution of (±)-1a with 1-ethoxyvinyl

  从市售的（±）-3-羟基吡咯烷盐酸盐（2a）仅用四个步骤即可完成（-）-迷迭香碱的无保护基团的不对称全合成。的关键步骤包括（±）直接氧化-图2a至（±）-3-羟基-1-吡咯啉Ñ氧化物（1A使用戴维斯试剂和多米诺反应）; 即，（±）脂肪酶催化的动态动力学拆分- 1A与乙氧基乙烯基1乙基马来酸，随后分子内[3 + 2]所生成的光学活性酯的偶极环加成反应。还获得了一些在酶促过程中观察到的旋光1a外消旋机理的见解。
• Resin Linked Dipolarophiles to Mask Nitrones
  作者：Alberto Brandi、Federica Pisaneschi、Franca M. Cordero

  DOI：10.1055/s-2003-41459

  日期：——

  Acrylate and maleate functionalized resins were used to mask the nitrone moiety of a chiral pyrroline N-oxide to prevent the racemization at the C-3 stereogenic center and to link them to a solid phase. After the elaboration of the linked cycloadducts, the product was disconnected from the resin through a 1,3-dipolar cycloreversion/intramolecular cycloaddition domino process.

  使用丙烯酸酯和马来酸酯功能化树脂来掩盖手性吡咯啉N-氧化物的亚硝酮部分，以防止C-3立体中心的消旋化，并将其连接到固相。在对连接的环加成物进行精加工后，通过1,3-偶极环反转/分子内环加成多米诺过程将产物从树脂中断开。
• Lipase-catalyzed domino kinetic resolution of α-hydroxynitrones/intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition: a concise asymmetric total synthesis of (–)-rosmarinecine
  作者：Shuji Akai、Kouichi Tanimoto、Yukiko Kanao、Sohei Omura、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b419426h

  日期：——

  reactions were developed to directly provide tetrahydrofuro[3,4-c]isoxazole derivatives (5 and 9) in > or =90% ee from racemic alpha-hydroxynitrones (2 and 6), which were used in the concise asymmetric total synthesis of (-)-rosmarinecine .

  开发了标题的多米诺骨牌反应，可直接从外消旋α-羟基硝酮（2和6）中以大于或等于90％ee的形式提供四氢呋喃[3,4-c]异恶唑衍生物（5和9），用于简明的不对称总量（-）-迷迭香碱的合成。
• Total Synthesis of (−)-Rosmarinecine by Intramolecular Cycloaddition of (<i>S</i>)-Malic Acid Derived Pyrroline <i>N</i>-Oxide
  作者：Andrea Goti、Martina Cacciarini、Francesca Cardona、Franca M. Cordero、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/ol015747o

  日期：2001.5.1

  [reaction in text] Straightforward total syntheses of (-)-rosmarinecine have been achieved from L-malic acid derived pyrroline N-oxides by two novel useful cascade processes, which join the family of domino reactions. Both strategies, which furnished the target alkaloid in enantioenriched and enantiopure forms, respectively, allow complete control of configuration at all the three newly created contiguous

  [文字中的反应]通过两个新的有用的级联方法，从L-苹果酸衍生的吡咯啉N-氧化物实现了直接合成（-）-迷迭香碱的方法，该方法加入了多米诺反应家族。两种策略分别以对映体富集和对映纯的形式提供目标生物碱，这两种策略都可以完全控制所有三个新近建立的连续立体中心的构型。