反式-1,2-二苯乙烯 | 103-30-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 反式-1,2-二苯乙烯
• 中文别名: 反式-1，2二苯乙烯；反-均二苯乙烯
• 英文名称: (E)-1,2-diphenyl-ethene
• 英文别名: (E)-1,1'-(1,2-ethenediyl)bis-benzene；trans-Stilbene；stilben；(E)-stilbene；stilbene；1,2-diphenylethene；trans-1,2-diphenylethylene；trans-1,2-stilbene
• CAS: 103-30-0
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 180.249
• InChiKey: PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-125 °C(lit.)
• 沸点：
  305-307 °C744 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.97 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  305-307°C
• 溶解度：
  水中的溶解度为0.00029克/升
• LogP：
  4.810
• 物理描述：
  Trans-stilbene appears as off-white crystals. Melting point of 122-124°C. Shows blue fluorescence. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  Crystals from 95% ethanol
• 蒸汽压力：
  8.81X10-4 mm Hg @ 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与强氧化剂接触。
  2. 吸入本品气溶胶会导致大鼠体重减轻、鼻出血和白细胞减少。小鼠腹腔注射的LD50为1150毫克/千克，静脉注射的LD50为34毫克/千克。应消除吸入及胃肠道摄入的风险。工作场所需保持良好通风，并确保设备密封。操作人员应穿戴防护装备。
  3. 本品存在于烟气中。
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating vapors.
• 燃烧热：
  Net heat of combustion of liquid = 17176 Btu/lb at 77 °F
• 汽化热：
  Heat of vaporization = 133.91 Btu/lb at 583.70 °F.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.6264 @ 17 °C
• 保留指数：
  1755;1755

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

顺式苯乙烯在兔子和豚鼠中产生4-羟基-顺式苯乙烯。/来自表格/

TRANS-STILBENE GIVES 4-HYDROXY-TRANS-STILBENE IN RABBIT & GUINEA PIG. /FROM TABLE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

研究反式芪环羟基化代谢物/显示/...尿液中含有一系列多羟基化联苄衍生物。...证据/表明/联苄化合物是通过微生物还原芪类物质形成的。

STUDY OF RING-HYDROXYLATED METABOLITES OF TRANS-STILBENE /SHOWS/...URINE CONTAINS RANGE OF POLYHYDROXYLATED BIBENZYL DERIVATIVES. ...EVIDENCE /SUGGESTS/ THAT BIBENZYL COMPD ARE FORMED BY MICROFLORAL REDUCTION OF STILBENES.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在豚鼠和兔子中，反式-苯乙烯通过生物转化成为4-羟基、4,4'-二羟基、3-羟基-4-甲氧基以及3-甲氧基-4-羟基苯乙烯...然而，在小鼠中只有有限的转化成4,4'-二羟基衍生物。

IN GUINEA PIGS & RABBITS, /TRANS-STILBENE/ BIOTRANSFORMATION INTO 4-HYDROXY-, 4,4'-DIHYDROXY-, 3-HYDROXY-4-METHOXY-, & 3-METHOXY-4-HYDROXYSTILBENES OCCURS... HOWEVER, IN MOUSE ONLY LIMITED CONVERSION TO 4,4'-DIHYDROXY- TAKES PLACE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

提供一个氧化裂解二苯乙烯中烯丙基键的方案。

SCHEME FOR OXIDATIVE CLEAVAGE OF ETHYLENIC LINKAGE OF STILBENE IS PRESENTED.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

反-苯乙烯氧化物（TSO，2毫摩尔/千克 ip）在大鼠肝脏中诱导鸟氨酸脱羧酶（ODC）和S-腺苷甲硫氨酸脱羧酶（SAMDC）分别达到对照组的60倍和5倍。与ODC诱导平行，腐胺含量也显著增加到对照组的50倍。顺-苯乙烯氧化物（CSO），TSO的立体异构体，也能诱导ODC和SAMDC以及增加腐胺含量。在诱导ODC和SAMDC的能力上，TSO和CSO在诱导程度和达到最大水平所需时间上没有差异。反-苯乙烯（TS），TSO的母化合物，对ODC没有显示出这样的效果，而顺-苯乙烯（CS）诱导了ODC和SAMDC。用谷胱甘肽处理可以抑制TSO和CSO介导的ODC和SAMDC的诱导。这些发现为TSO、CSO和CS对肝脏多胺代谢的影响提供了新的信息。

trans-Stilbene oxide (TSO, 2 mmol/kg ip.) induced ornithine decarboxylase (ODC) and S-adenosylmethionine decarboxylase (SAMDC) to 60-fold and 5-fold of the controls, respectively, in the liver of rats. Parallel to ODC induction, there was a marked increase in putrescine content to 50-fold of the control levels. cis-Stilbene oxide (CSO), a stereoisomer of TSO, also produced the induction of ODC and SAMDC and the increase in putrescine content. There was no difference in the ability to induce ODC and SAMDC between TSO and CSO with respect to the extents of induction and the time needed to reach maximal levels. trans-Stilbene (TS), a mother compound of TSO, did not show such an effect on ODC, while cis-stilbene (CS) induced both ODC and SAMDC. Treatment with glutathione inhibited TSO- and CSO-mediated induction of ODC and SAMDC. These findings add new information concerning the abilities of TSO, CSO and CS on hepatic polyamine metabolism.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

小鼠口服LD50 920毫克/千克

LD50 Mouse oral 920 mg/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性值

小鼠 LD50 经皮 6050 毫克/千克

LD50 Mouse ip 6050 mg/kg

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn,N
• 安全说明：
  S26,S36/37,S61
• 危险类别码：
  R22,R51/53,R36
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902909090
• 危险品运输编号：
  UN3077
• RTECS号：
  WJ4926500
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，并与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 装入坚固木箱、木桶或塑料桶中，内衬塑料袋或牛皮纸袋，包装应严密封口，每件净重不超过50公斤，并用铁丝或铁皮捆紧。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 反式-1,2-二苯乙烯
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
trans-1,2-Diphenylethylene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 4)
眼睛刺激 (类别 2A)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H319 造成严重眼刺激。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P273 避免释放到环境中。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
事故响应
P301 + P312 如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: trans-1,2-Diphenylethylene
别名
: C14H12
分子式
: 180.25 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
trans-STilbene
<=100%
化学文摘登记号(CAS 103-30-0
No.) 203-098-5
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 123 - 125 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
305 - 307 °C 在 992 hPa - lit.
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.97 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 4.271
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
氧化剂强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
细胞突变性-体外试验 - 组氨酸逆转（Ames)
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
生殖毒性 - 大鼠 - 经口
父体效应：睾丸、附睾、输精管。 父体效应：其他对男性的影响。
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: WJ4926500

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒。

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (trans-STilbene)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (trans-STilbene)
国际空运危规: EnvironmeNTAlly hazardous subSTance, solid, n.o.s. (trans-STilbene)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 是
海洋污染物（是/否）: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

生物活性

转甲氧基茋（(E)-Stilbene）可用于制造染料激光器、荧光增白剂以及非甾体合成雌激素。

化学性质

转甲氧基茋为无色针状结晶，熔点为124-125℃，沸点在305℃（9.5989 kPa）或166-167℃（1.6 kPa），相对密度为1.0281，折射率为1.6264（17℃）。它不溶于水，微溶于乙醇，可溶于醚和苯。此外，转甲氧基茋还能随水蒸气挥发。

用途

转甲氧基茋是有机合成的重要原料，可用于制备二苯乙炔，并可用作闪烁试剂。此外，它还用于荧光增白剂及染料的合成。

生产方法

转甲氧基茋可通过由安息香（即二苯基羟基乙酮或称苯偶姻，[579-44-2]）在锌汞齐的存在下脱水制得。首先制备锌汞齐，并将其加入到乙醇及安息香中。然后，在搅拌条件下滴加盐酸并保持温度为15℃。经过2小时后完成滴加，再继续搅拌2小时，之后加入冷水，滤出沉淀，用热乙醇提取，冷却结晶，最后通过乙醇重结晶得到成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1,2-二苯乙烯 在 氧气 、 氧化亚氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以50%的产率得到trans-4,4'-dinitrostilbene
  参考文献：
  名称：

  一种应用石墨烯催化一氧化氮制备硝基化合 物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种应用石墨烯催化一氧化氮制备硝基化合物的方法。应用氧化石墨烯碳材料催化一氧化氮，与芳香族化合物等硝化底物反应制备硝基化合物。该方法用以替代传统硝酸/硫酸方法制备硝基化合物，提高了反应的原子利用率，节能减排，具有工业制备硝基化合物原子经济特性。

  公开号：

  CN108003029B
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛吖嗪 生成 反式-1,2-二苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  THE THERMAL DECOMPOSITION OF AZINES: A NOTE ON THE THERMAL DECOMPOSITION OF BENZALDAZINE UNDER 1000 ATMOSPHERES PRESSURE OF NITROGEN, HYDROGEN AND AMMONIA

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01348a020
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯丙烷 、 (E)-2-(2-bromovinyl)naphthalene 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 反式-1,2-二苯乙烯 、 C₄₂H₆₆N₄S₂ 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原/镍双催化进行立体和对映选择性苄基 C-H 烯基化

  摘要：

  报道了通过光氧化还原/镍催化的立体和对映选择性苄基 C-H 烯基化。容易获得的烷基苯和烯基溴化物，包括复杂的分子，在温和的反应条件下顺利地进行这种交叉偶联反应，以提供高达 93% ee 和 >20/1 E / Z比的手性烯丙基化合物，具有良好的官能团耐受性。开发了一种三重态能量转移抑制策略，用于在可见光光催化下立体选择性合成烯烃。基于非线性效应实验和 X 射线衍射，阐明了镍与手性双咪唑啉配体的配位模式。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02851

文献信息

• 2‐Pyridyl Sulfoxide: A Versatile and Removable Directing Group for the Pd ^II ‐Catalyzed Direct CH Olefination of Arenes
  作者：Alfonso García‐Rubia、M. Ángeles Fernández‐Ibáñez、Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1002/chem.201003633

  日期：2011.3.21

  Removable and versatile: The 2‐pyridylsulfinyl group has proved to be an efficient directing group in the PdII‐catalyzed aryl ortho CH olefination. This catalyst system enables the sequential double olefination to give asymmetrically di‐ortho‐functionalized arenes. The sulfinyl directing group can be easily cleaved, providing access to 1,3‐disubstituted arenes, or transformed into a thiol group.

  可移动的和多功能的：2-吡啶基亚硫组已被证明是在PD的有效定向基团II催化的芳基邻位Ç  ħ烯。这种催化剂系统使连续双烯给不对称二邻-功能化芳烃。亚硫酰基导向基团可以很容易地裂解，从而可以接近1,3-二取代的芳烃，或者可以转化为硫醇基团。
• Nickel-catalyzed reductive defunctionalization of esters in the absence of an external reductant: activation of C–O bonds
  作者：Yasuaki Iyori、Kenjiro Takahashi、Ken Yamazaki、Yusuke Ano、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c9cc07710c

  日期：——

  The nickel-catalyzed reductive cleavage of esters in the absence of an external reductant, which involves the cleavage of an inert acyl C–O bond in O-alkyl esters is reported.

  镍催化剂在无外部还原剂的情况下，报告了酯的还原裂解，其中涉及对惰性酰基C-O键进行裂解，这种裂解发生在O-烷基酯中。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Atom-Economical Macrolactonization
  作者：Stephanie Ganss、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201604301

  日期：2016.8.8

  coupling of ω‐allenyl‐substituted carboxylic acids. The use of a modified diop ligand, chiral DTBM‐diop, led to high enantioselectivity (up to 93 % ee). The reaction tolerated a large variety of functionalities, including α,β‐unsaturated carboxylic acids and depsipeptides, and provided the desired macrocycles with very high enantio‐ and diastereoselectivity.

  描述了形成大内酯的高度吸引人的途径，大内酯形成多种多样的天然化合物的环状支架。尽管已经探索了许多针对该结构基序的化学方法，但是环化的不对称变体是前所未有的。在这里，我们通过ω-烯基取代的羧酸的分子内原子-经济铑催化的偶合来呈现对映选择性大内酯化作用。使用改良的二重配体，手性DTBM二联体，可实现高对映选择性（高达93％  ee）。该反应可耐受多种功能，包括α，β-不饱和羧酸和二肽，并提供所需的具有高对映体和非对映体选择性的大环。
• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• 醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法
  申请人：南通大学

  公开号：CN109776253B

  公开（公告）日：2022-07-15

  本发明提供了一种醇供氢钯催化炔烃半还原选择性合成顺、反式烯烃的方法，包括如下步骤：将TEOA、NaOAc、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应，反应生成顺式烯烃；将配体、催化剂、醇与炔烃于有机溶剂中进行炔烃的还原反应，反应生成反式烯烃；还原反应的反应器为密封的耐压反应器，还原反应的温度为120～150℃，还原反应的时间为20～48h；催化剂的用量为炔烃摩尔用量的5～20％，醇的用量为炔烃摩尔用量的10～100倍；R,R‑DIPAMP的用量为炔烃摩尔用量的0.5～5倍。本发明中，催化剂体系具有极高的化学反应和立体选择性，能高产率合成顺式或者反式烯烃产物；催化体系对底物的普适性强，含各种官能团的炔烃都能高效地进行高选择性地还原反应。

表征谱图