反式-1,2-二苯基-1,3-丁二烯 | 52959-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 反式-1,2-二苯基-1,3-丁二烯
• 英文名称: E-1,2-diphenyl-1,3-butadiene
• 英文别名: (Z)-1,3-Diphenyl-1,3-butadiene；(E)-buta-1,3-diene-1,2-diyldibenzene；(E)-1,2-Diphenylbutadien；trans-1,2-diphenyl-1,3-butadiene；(E)-1,2-diphenyl-buta-1,3-diene；1t,2-diphenyl-buta-1,3-diene；1t,2-Diphenyl-buta-1,3-dien；[(1E)-1-phenylbuta-1,3-dien-2-yl]benzene
• CAS: 52959-09-8
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: OMFLYAHASXNVDZ-FYWRMAATSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1,2-二苯基-1,3-丁二烯 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 他莫昔芬
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化亚磺酸钠与β-溴代苯乙烯的脱硫交叉偶联：他莫昔芬的合成

  摘要：

  摘要 报道了在PPh 3和Na 2 CO 3的存在下，Pd（OAc）2催化的（Z）-β-卤代苯乙烯与亚磺酸钠的脱硫交叉偶联，收率很高。立体控制的交叉偶联过程提供了一系列磺酰基甲基（Z）-苯乙烯基苯甲酸酯。研究了他莫昔芬的合成。 报道了在PPh 3和Na 2 CO 3的存在下，Pd（OAc）2催化的（Z）-β-卤代苯乙烯与亚磺酸钠的脱硫交叉偶联，收率很高。立体控制的交叉偶联过程提供了一系列磺酰基甲基（Z）-苯乙烯基苯甲酸酯。研究了他莫昔芬的合成。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588705
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 生成 反式-1,2-二苯基-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Alder et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1954, vol. 586, p. 110,125

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of Styrylmalonates with Aromatic Aldehydes: Detailed Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02891

  日期：2021.3.19

  Reactions of styrylmalonates with aromatic aldehydes in the presence of Lewis and Brønsted acids and their regularities have been studied in detail. Approaches to the synthesis of various polysubstituted 5,6-dihydropyran-2-ones, indenes, aryl-containing dienes and trienes, cyclopentadienes, and polycyclic lactones have been developed with chemo-, regio-, stereo-, and diastereoselectivity control. The

  详细研究了路易斯酸和布朗斯台德酸存在下，丙二酸苯乙烯基丙酸酯与芳香醛的反应及其规律性。已经开发了具有化学，区域，立体和非对映选择性控制的各种多取代5，6-二氢吡喃-2-酮，茚，含芳基的二烯和三烯，环戊二烯和多环内酯的合成方法。使用多核NMR实验深入研究了这些反应的机理，监测了NMR管中的反应以及18 O同位素标记。
• Additionsreaktionen der nitrosogruppe—XVI
  作者：P. Häussinger、G. Kresze

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88105-8

  日期：1978.1

  Z- as well as E-isomers of 1,2-diarylbutadienes undergo Diels-Alder reactions with nitrosobenzenes regiospecifically, but the adducts have different structures (3 or 4, respectively) in both cases. From kinetic results it is concluded that the somewhat anomalous cycloaddition of the E-isomers is facilitated and directed by the intermediate formation of a CT-complex.

  1,2-二芳基丁二烯的Z-异构体和E-异构体与亚硝基苯在区域上发生Diels-Alder反应，但在两种情况下加合物的结构不同（分别为3或4）。从动力学结果可以得出结论，CT络合物的中间形成促进了E异构体的反常环加成反应。
• Solvent-controlled retention or inversion of configuration in the Suzuki reaction of 2-bromo-1,3-dienes: Stereodivergent synthesis of trisubstituted conjugated alkenes
  作者：Rinat N. Shakhmaev、Maria G. Ignatishina、Vladimir V. Zorin

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133011

  日期：2022.11

  of the solvent used. In toluene the retention products are obtained with up to >99:1 dr, while in DMA/MeCN the Suzuki reaction proceeds with the formation of the inversion products with up to 98:2 dr. This approach makes it possible to obtain E- and Z-trisubstituted conjugated alkenes starting from only one diastereomer of 2-bromo-1,3-dienes as cross-coupling partners.

  根据所用溶剂的极性，2-溴-1,3-二烯与各种硼酸的 Suzuki 偶联会导致含 Br 双键的构型保持或反转。在甲苯中，保留产物的浓度高达 >99:1 dr，而在 DMA/MeCN 中，Suzuki 反应继续形成转化产物，浓度高达 98:2 dr。这种方法使得仅从 2-溴-1,3-二烯的一种非对映异构体作为交叉偶联伙伴开始获得E-和Z-三取代共轭烯烃成为可能。
• Palladium-Catalyzed Alkylation and Dienylation of Propargylic Carbonates with Hydrazones through Carbonyl Umpolung
  作者：Xue-Qiang Chu、Ruofei Cheng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.3c05076

  日期：2024.1.5

  umpolung. In the presence of Pd catalyst/P-ligand, the propargyl alkylation reaction complements the traditional coupling of nonstabilized nucleophiles with propargylic electrophiles by employing carbonyls as a source of umpolung alkyl carbanions and surrogates of alkyl organometallic reagents. In dienylation chemistry, the use of the Pd–NHC combination regulated the product distribution, thus providing

  控制反应选择性以实现发散合成是化学家永恒的追求。本文报道了一种化学发散的钯催化方法，该方法能够通过羰基反相从容易获得的炔丙碳酸酯合成结构上有价值的内部炔烃和/或末端1,3-二烯。在 Pd 催化剂/P-配体存在下，炔丙基烷基化反应通过使用羰基作为反极性烷基碳负离子和烷基有机金属试剂替代物的来源，补充了不稳定亲核试剂与炔丙基亲电子试剂的传统偶联。在二烯基化化学中，Pd-NHC组合的使用调节了产物分布，从而通过化学选择性和区域选择性方式的一系列联烯基化和骨架异构化，为原本难以接近的支链1,3-二烯提供了催化替代品。此外，可以将所得的炔烃和1,3-二烯转化为多功能产品，进一步凸显了这些发现的广泛合成潜力。
• Stereoselective synthesis of terminal 1,3-butadienes by the condensation reaction of aldehydes and ketones with .gamma.-trimethylsilyl-substituted allylboranes
  作者：Kung K. Wang、Chin Liu、Yu Gui Gu、Friedrich N. Burnett、Prem D. Sattsangi

  DOI：10.1021/jo00005a045

  日期：1991.3

  Allylboranes 7-12, readily prepared from allenylsilanes 1-6 by hydroboration with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane, smoothly condense with aldehydes and ketones to afford, after basic or acidic workup to promote the Peterson olefination reaction, a variety of terminal 1,3-butadienes. The dienes derived from aldehydes have high isomeric purity except in the cases with allylborane 12. Apparently, high diastereoselectivity was obtained during the condensation step with 7-11 to form 14. In each case, by simply changing the workup conditions to induce syn or anti elimination of hydroxytrimethylsilane, either the Z or the E isomer of the diene was obtained.