methyl ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methyl ferrocene
• 英文别名: 1-methylferrocene；Methylferrocen
• 化学式: C₁₁H₁₂Fe
• 分子量: 200.063
• InChiKey: FXXFJMZMTLWVNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl ferrocene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 not given 为溶剂， 以23%的产率得到二茂铁甲醛
  参考文献：
  名称：

  ACYL- FROM ALKYL-FERROCENES BY MANGANESE DIOXIDE OXIDATION. FERROCOBENZOQUINONE

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01500a075
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲酸 在 二氯二茂钛 、 硼烷铵络合物 、 sodium methylate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以35 %的产率得到methyl ferrocene
  参考文献：
  名称：

  钛催化的含氧化学品的穷举还原

  摘要：

  报道了一种涉及钛的催化体系，用于将羧酸衍生物彻底还原为相应的甲基化合物。该催化系统还适用于其他类型的含氧化学物质，如醇、醛、酮、内酯和羧酸盐，而这些产品可能在生物应用方面很有前景。初步机理研究表明，原位产生的 Ti III -H 物种是这种转变的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.202209232

文献信息

• An Efficient Synthesis of Mono-Substituted Benzyl Ferrocene Derivatives
  作者：Razack Abdullah、Keunwoo Chung、Young-Wun Kim、In Seok Hong

  DOI：10.1002/bkcs.10005

  日期：2015.1

  The direct alkylation of ferrocene (FC) can be achieved via a Friedel–Craft reaction using an alkyl halide and AlCl3 ; however, this invariably leads to mixtures of mono‐ and poly‐alkylated complexes. Here, we describe the synthesis of mono‐substituted benzyl FC derivatives by a Friedel–Craft reaction utilizing environmentally benign substrates such as benzyl and allyl alcohol and a catalytic amount

  二茂铁（FC）的直接烷基化可通过使用烷基卤化物和AlCl 3的Friedel-Craft反应实现。但是，这总是导致单烷基化和多烷基化复合物的混合。在这里，我们描述了在不存在有机溶剂的情况下，利用环境友好的底物（例如苄基和烯丙醇）和催化量的路易斯酸，通过Friedel-Craft反应合成单取代的苄基FC衍生物的方法。熔融的，起溶剂作用的FC的使用证明了一种可靠的方法，可产生优异的单取代FC衍生物收率。此外，这种新颖的合成方法非常简单，为工业规模合成FC衍生物提供了巨大潜力。
• Metal-Free Direct Deoxygenative Borylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Jianbin Li、Haining Wang、Zihang Qiu、Chia-Yu Huang、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c03813

  日期：2020.7.29

  Direct conversion of aldehydes and ketones into alkylboronic esters via deoxygenative borylation represents an unknown yet highly desirable transformation. Herein, we present a one-step and metal-free method for carbonyl deoxy-borylation under mild conditions. A wide range of aromatic aldehydes and ketones are tolerated and successfully converted into the corresponding benzylboronates. By the same

  通过脱氧硼酸化将醛和酮直接转化为烷基硼酸酯是一种未知但非常理想的转化。在此，我们提出了一种在温和条件下进行羰基脱氧硼酰化的一步法和无金属方法。可以耐受多种芳香醛和酮，并成功转化为相应的苄基硼酸酯。通过与脂肪醛和酮相同的脱氧歧管，它还可以简明合成 1,1,2-三（硼酸酯），这是目前缺乏有效合成方法的化合物家族。鉴于其简单性和多功能性，我们预计这种新颖的硼酸化方法可以在有机硼合成中显示出巨大的前景，并在学术和工业环境中激发更多的羰基脱氧转化。
• Simple reduction of ferrocenyl aldehydes and ketones by sodium boranuide in trifluoroacetic acid: new, efficient, general preparation of alkylferrocenes
  作者：Sukanta Bhattacharyya

  DOI：10.1039/p19960001381

  日期：——

  Alkylferrocenes are obtained in excellent yields by ionic hydrogenation of ferrocenyl aldehydes and ketones using sodium boranuide and trifluoroacetic acid.

  通过使用硼氢化钠和三氟乙酸，对二茂铁基醛和酮进行离子氢化反应，可以以极佳的产率获得烷基二茂铁化合物。
• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  Fc OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 Fc OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源
• Ionic Hydrogenation of Acylferrocenes Using Zinc Borohydride:  An Efficient, Mild Method for the Preparation of Alkylferrocenes
  作者：Sukanta Bhattacharyya

  DOI：10.1021/om950751n

  日期：1996.2.6

  An effective mild procedure for the reductive deoxygenation of α-ferrocenyl aldehydes, ketones, and alcohols into the corresponding alkylferrocenes is described using a combination of zinc borohydride and zinc chloride. This is the first example of such reactivity of zinc borohydride. The present method allows the synthesis of alkylferrocenes bearing terminally functionalized pendant chains.

  描述了使用硼氢化锌和氯化锌的组合将α-二茂铁基醛，酮和醇还原脱氧为相应的烷基二茂铁的有效温和程序。这是硼氢化锌的这种反应性的第一个例子。本方法允许合成带有末端官能化的侧链的烷基二茂铁。

表征谱图