(+)-杜鹃醇 | 59092-94-3

• 物质功能分类: 天然产物 - 酚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: (+)-杜鹃醇
• 中文别名: 杜鹃醇
• 英文名称: (+)-rhododendrol
• 英文别名: (S)-rhododendrol；(S)-4-(4'-hydroxyphenyl)-2-butanol；4-[(3S)-3-hydroxybutyl]phenol
• CAS: 59092-94-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: SFUCGABQOMYVJW-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-78.5℃ (chloroform )
• 沸点：
  315.4±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

杜鹃醇来源

杜鹃醇是从白山石南花中被发现的一种成分，系统命名为4-(4-羟基苯基)-2-丁醇。作为商品流通时被称为杜鹃醇。在多种植物中均有此成分存在，例如日光槭（Nikko Maple；Acer nikoense）、白桦树（White Birch；Betula pubescens）等均已被确认含有杜鹃醇。

美白原理

杜鹃醇的美白机制之一是对酪氨酸酶的抑制作用。酪氨酸酶能氧化必需氨基酸之一的酪氨酸生成多巴，进而通过其他酶的作用最终形成黑色素。杜鹃醇可以取代酪氨酸作为反应的起点，从而阻断酶的催化作用。

化妆品应用

2007年，株式会社嘉娜宝发现杜鹃醇可作为一种有效的美白成分。次年（2008年），日本厚生劳动省承认其抑制黑色素生成、有效防止色斑和雀斑生成的作用，并将其作为新规医药外部品投入商品化。然而，在2013年，由于发现使用后皮肤出现白斑症状，嘉娜宝自主撤回了相关产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-杜鹃醇 在 sodium tetrahydroborate 、 phosphate buffer 、 Rhodococcus ruber DSM 44541 cells 、 丙酮 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4-(对羟基苯基)-2-丁醇
  参考文献：
  名称：

  通过“绿色”生物催化氧化高效生产覆盆子酮

  摘要：

  为了开发“绿色”氧化方法，将4-（对羟基苯基）丁-2-醇（杜鹃醇）转化为4-（对羟基苯基）丁-2-酮（覆盆子酮）的方法。模型反应。红球菌的不同冻干细胞。已对它们进行所需氧化的能力进行了筛选。等价红球菌IFO 3730和R. ruber DSM 44541能够在类似氢转移的过程中使用丙酮作为氢受体。氧化反应可在底物浓度不超过500 g / L的条件下进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.019
• 作为产物：
  描述：

  4-(对羟基苯基)-2-丁醇 在 alcohol dehydrogenase from Lactobacillus kefir 、 alcohol dehydrogenase from Rhodococcus ruber DSM 44541 、 YcnD-oxidoreductase 作用下， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(+)-杜鹃醇
  参考文献：
  名称：

  用于二级醇立体转化和去外消旋的同时氧化和还原循环的编排

  摘要：

  黑色和白色是对立的，氧化和还原也是如此。例如，在不分离试剂的情况下，在同一容器中进行仲醇的氧化和相应酮的还原似乎是一项不可能完成的任务。在这里，我们表明 NADP (+) 的氧化辅因子循环和 NADH 的还原再生可以在同一隔间中同时进行，而不会受到显着干扰。再生循环可以彼此并排以相反的方向运行，通过同时使用对映选择性氧化和不对称还原，使用具有相反立体和辅因子偏好的确定的醇脱氢酶，将外消旋醇一锅转化为一种对映异构体。因此，通过仔细选择合适的酶，

  DOI：

  10.1021/ja804816a

文献信息

• Deracemization of Secondary Alcohols by using a Single Alcohol Dehydrogenase
  作者：Ibrahim Karume、Masateru Takahashi、Samir M. Hamdan、Musa M. Musa

  DOI：10.1002/cctc.201600160

  日期：2016.4.20

  We developed a single‐enzyme‐mediated two‐step approach for deracemization of secondary alcohols. A single mutant of Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase enables the nonstereoselective oxidation of racemic alcohols to ketones, followed by a stereoselective reduction process. Varying the amounts of acetone and 2‐propanol cosubstrates controls the stereoselectivities of the

  我们开发了一种单酶介导的两步法来对仲醇进行脱脂。乙醇嗜热厌氧菌仲醇脱氢酶的单个突变体能够使外消旋醇非立体选择性氧化为酮，然后进行立体选择性还原过程。改变丙酮和2-丙醇共底物的量分别控制连续氧化和还原反应的立体选择性。我们使用一种酶完成了仲醇的脱硝作用，一锅中的ee高达99％以上，回收率达到99.5％以上，而无需分离前手性酮中间体。
• SELECTIVE ACETYLATION OF ALIPHATIC HYDROXYL GROUP IN THE PRESENCE OF PHENOLIC HYDROXYL GROUP USING SILICA GEL SUPPORTED BF₃CATALYST
  作者：Biswanath Das、B. Venkataiah、P. Madhusudhan

  DOI：10.1081/scc-120002009

  日期：2002.1

  ABSTRACT Selective acetylation of aliphatic hydroxyl group in the presence of phenolic hydroxyl group was achieved conveniently and efficiently by treatment with EtOAc in the presence of silica gel supported BF3 catalyst.

  摘要 通过在硅胶负载的 BF3 催化剂存在下用 EtOAc 处理，可以方便有效地实现在酚羟基存在下脂肪族羟基的选择性乙酰化。
• <i>Escherichia coli</i>/ADH-A: An All-Inclusive Catalyst for the Selective Biooxidation and Deracemisation of Secondary Alcohols
  作者：Caroline E. Paul、Iván Lavandera、Vicente Gotor-Fernández、Wolfgang Kroutil、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/cctc.201300409

  日期：2013.12

  the synthesis of the highly valuable raspberry ketone. Moreover, a biocatalytic concurrent process was developed with the resting cells of E. coli/ADH‐A, ADH from Lactobacillus brevis, and glucose dehydrogenase for the deracemisation of various secondary alcohols, which afforded the desired enantiopure alcohols in more than 99 % ee starting from the racemic mixture. The reaction time of deracemisation

  大肠杆菌细胞中存在的烟酰胺腺嘌呤二核苷酸再生系统被用于利用红球菌DSM 44541（E. coli / ADH-A）中过量表达的醇脱氢酶对仲醇进行氧化和脱硫。因此，各种外消旋醇被冻干或静止的大肠杆菌/ ADH-A细胞选择性氧化，而无需外部辅因子或共底物。将这些底物添加到缓冲液中的E. coli / ADH-A细胞中，可得到相应的酮和剩余的对映体富集的（R）-醇。这种方法被用于一个的去对称观-二醇和高价值的覆盆子酮的合成。此外，生物催化并发进程用的静息细胞开发大肠杆菌/ ADH-A，从ADH短乳杆菌，和关于各种仲醇的deracemisation，得到在99％以上所需的对映纯的醇葡萄糖脱氢酶EE起始外消旋混合物。1-苯乙醇脱氨的反应时间估计少于30分钟。还实现了（S）-1-苯乙醇向其纯净的（R）-对映异构体的立体转化，这为化学Mitsunobu转化反应提供了生物催化的替代方法。
• Deracemization and Stereoinversion of Alcohols Using Two Mutants of Secondary Alcohol Dehydrogenase from <i>Thermoanaerobacter pseudoethanolicus</i>
  作者：Sodiq A. Nafiu、Masateru Takahashi、Etsuko Takahashi、Samir M. Hamdan、Musa M. Musa

  DOI：10.1002/ejoc.202000728

  日期：2020.8.16

  A one‐pot two‐step deracemization approach for alcohols that uses two mutants of Thermoanaerobacter pseudoethanolicus secondary alcohol dehydrogenase that exhibit different extents of stereoselectivity is reported. This approach is also used in stereoinversion of (R )‐alcohols (i.e., Mitsunobu‐like reaction).

  据报道，一种针对醇的一锅两步除臭方法是使用两个嗜热厌氧假单胞菌仲醇脱氢酶突变体，它们表现出不同程度的立体选择性。该方法还用于（R）醇的立体转化（即类似Mitsunobu的反应）。
• Expanding the Substrate Specificity of <i>Thermoanaerobacter pseudoethanolicus</i> Secondary Alcohol Dehydrogenase by a Dual Site Mutation
  作者：Musa M. Musa、Odey Bsharat、Ibrahim Karume、Claire Vieille、Masateru Takahashi、Samir M. Hamdan

  DOI：10.1002/ejoc.201701351

  日期：2018.2.14

  The authors acknowledge the support provided by the Deanship of Scientific Research (DSR) at King Fahd University of Petroleum and Minerals (KFUPM) for funding this work under project number IN151032. They also acknowledge the supported by baseline research fund to S.M.H. by King Abdullah University of Science and Technology.

  作者感谢法赫德国王石油和矿产大学 (KFUPM) 科学研究院长 (DSR) 为在项目编号 IN151032 下资助这项工作提供的支持。他们还感谢阿卜杜拉国王科技大学对 SMH 的基线研究基金的支持。