3,6-dimethoxy-2-methylbenzaldehyde | 121625-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-dimethoxy-2-methylbenzaldehyde
• CAS: 121625-00-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: KXDUMUPOPULKDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dimethoxy-2-methylbenzaldehyde 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl 3,6-dimethoxy-2-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Nivetetracyclate A的全合成

  摘要：

  报道了对天然产物（+）-nivetetracyclate A的立体选择性合成方法。四环骨架通过烷基化成二芳基甲烷和随后的Friedel-Crafts酰化反应以聚合方式组装。进一步的关键步骤是不对称的Sharpless环氧化，以及三氟化硼介导的环氧醇向β-羟基醛的非对映选择性重排。脱保护步骤以及化学和立体选择性Noyori - 1,4-二酮的转移氢化的最佳时机可以在后期引入C4立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04044
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯甲醛 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium permanganate 、 silver tetrafluoroborate 、 氯化亚砜 、 Amberlyst 15 ion exchange resin 、 氢气 、 硝酸 、 三乙胺 、 methyloxirane 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氘代氯仿 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 140.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 15.42h， 生成 3,6-dimethoxy-2-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  36-二甲氧基苯并环丁烯酮：醌合成试剂

  摘要：

  3,6-二甲氧基苯并环丁烯酮4由2,5-二甲氧基苯甲酸8在四个有效步骤中制得。衍生的苯并环丁烯13在110–115°C处经历电环开环，生成羟基邻二甲基苯醌21，该化合物与亲二烯体反应立体选择得到5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-1-萘酚衍生物。由于酮4可以使用亲电试剂在C-5处和在C-2处通过均质溴化，开环和环加成序列为线性稠合对苯二酚和醌衍生物提供了灵活的途径。在模型研究中，对苯并环丁烯醇衍生物48进行热电环开环和分子内环加成，得到49，而与52的类似反应由于在环加成步骤中不利的空间效应而失败。在光化学实验中，尝试通过二烯醇55的原位甲硅烷基化产生甲硅烷基醚57和通过邻苯二甲醛单缩醛60的辐射制备苯并环丁烯醇62的尝试是失败的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81452-6

文献信息

• Construction of polycyclic structures with vicinal all-carbon quaternary stereocenters <i>via</i> an enantioselective photoenolization/Diels–Alder reaction
  作者：Min Hou、Mengmeng Xu、Baochao Yang、Haibing He、Shuanhu Gao

  DOI：10.1039/d1sc00883h

  日期：——

  present in one molecule, they will dramatically increase its synthetic challenge. A chiral titanium promoted enantioselective photoenolization/Diels–Alder (PEDA) reaction allows largely stereohindered tetra-substituted dienophiles to interact with highly active photoenolized hydroxy-o-quinodimethanes, delivering fused or spiro polycyclic rings bearing vicinal all-carbon quaternary centers in excellent

  全碳四元立构中心在天然产物中普遍存在，并且在药物分子中具有重要意义。然而，由于化学环境拥挤，全碳立构中心的构建是一个具有挑战性的项目。而且，当一个分子中存在邻位全碳四元立构中心时，它们将极大地增加其合成挑战。手性钛促进的对映选择性光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）反应允许很大程度上立体受阻的四取代亲二烯体与高活性光烯醇化羟基-邻醌二甲烷相互作用，以优异的对映体过量提供带有邻位全碳四元中心的稠合或螺环多环通过一步操作。这种新开发的对映选择性 PEDA 反应将激发不对称激发态反应的其他进展，并可用于结构相关的复杂天然产物或药物分子的全合成，以进行药物发现。
• Monodentate Transient Directing Group Enabled Pd-Catalyzed <i>Ortho</i>-C–H Methoxylation and Chlorination of Benzaldehydes
  作者：Feng Li、Yirong Zhou、Heng Yang、Ziqi Wang、Qinqin Yu、Fang-Lin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01158

  日期：2019.5.17

  We report Pd-catalyzed ortho-C–H methoxylation and chlorination of benzaldehydes by employing monodentate transient directing groups (TDGs) as an alternative strategy to bidentate TDGs. More importantly, a single crystal of benzaldehyde imine ortho-cyclopalladium intermediate was successfully obtained, and its structure was unambiguously determined by X-ray diffraction, which clearly showed that it

  我们通过采用单齿瞬态导向基团（TDGs）作为二齿TDG的替代策略，报告了Pd催化的邻位C-H甲氧基化和苯甲醛的氯化。更重要的是，成功地获得了苯甲醛亚胺邻环钯中间体的单晶，并且通过X射线衍射明确地确定了其结构，这清楚地表明它是由吡啶酮配体桥接的双核钯物种。通过合成天然产物和药物的关键中间体，进一步证明了该方法的实用性。
• 一种合成含季碳中心的并环化合物的方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN107868102B

  公开（公告）日：2020-08-11

  本发明公开了一种合成含季碳中心的并环化合物的方法，所述方法包括如下反应：即：由式a所示的芳香醛与式b所示的环形亲双烯体在紫外光或可见光的光照下及路易斯酸的作用下进行环化反应，从而得到式c所示的目标物。本发明通过创造性地由芳香醛与环形亲双烯体在紫外光或可见光的光照下及路易斯酸的作用下进行环化反应，从而合成得到含季碳中心的并环化合物，所述方法具有操作简单、原料易得、安全环保、反应条件温和、重复性好及易于实现规模化生产等优点，对促使具有季碳中心的并环化合物的活性研究和工业化应用具有重要意义。
• Cascade reaction for the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons via transient directing group strategy
  作者：Ziqi Wang、Wendan Dong、Bing Sun、Qinqin Yu、Fang-Lin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.036

  日期：2019.7

  A Pd(II)-catalyzed cascade synthesis of diverse polycyclic aromatic hydrocarbons via transient directing group strategy has been developed, involving the consecutive arylation, cyclization and aromatization. The efficiency and practicality were demonstrated by wide substrate range, concise synthetic pathway and mild reaction conditions. The subsequent transformations of the benz[a]anthracene core accessed

  已经开发了一种通过Pd（II）催化的通过瞬态导向基团策略级联的多种多环芳烃，涉及连续的芳基化，环化和芳构化。广泛的底物范围，简明的合成途径和温和的反应条件证明了其效率和实用性。苯并[ a ]蒽核心的后续转化获得了天然的生物活性PAH分子。
• Enantioselective Synthesis of the Lomaiviticin Aglycon Full Carbon Skeleton Reveals Remarkable Remote Substituent Effects during the Dimerization Event
  作者：Hong Geun Lee、Jae Young Ahn、Amy S. Lee、Matthew D. Shair

  DOI：10.1002/chem.201002157

  日期：2010.11.22

  A full carbon skeleton of the natural product lomaiviticin has been synthesized. The approach features anionic annulation reactions to deliver A and B rings of the natural product, and stereoselective oxidative enolate coupling to form the central C2C2′ σ bond. In the course of the investigation, a remarkable substituent effect at C11 position was observed.

  已合成天然产物洛麦维霉素的全碳骨架。该方法具有阴离子环化反应以传递天然产物的 A 和 B 环，以及立体选择性氧化烯醇耦合以形成中心 C2  C2' σ 键。在研究过程中，观察到在 C11 位有显着的取代作用。