(1RS,12bRS)-1-ethyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-1-ethanol | 119459-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1RS,12bRS)-1-ethyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-1-ethanol
• 英文别名: 1-ethyl-1-(2-hydroxyethyl)indolo<2,3-a>quinolizidine；1-ethyl-1-(2-hydroxyethyl)indolo[2,3-a]quinolizidine；2-[(1S,12bS)-1-ethyl-3,4,6,7,12,12b-hexahydro-2H-indolo[2,3-a]quinolizin-1-yl]ethanol
• CAS: 119459-52-8；119565-23-0；124222-38-4；124338-12-1
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O
• 分子量: 298.428
• InChiKey: MHLOSFQQUPAJOT-MOPGFXCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,12bRS)-1-ethyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-1-ethanol 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三氧化硫吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 长春布宁
  参考文献：
  名称：

  由（4S）-4-乙基-4- [2-（羟羰基）乙基] -2-丁内酯不对称合成（-）-表氨碱和（+）-表氨碱。

  摘要：

  关键的手性非外消旋4,4-二取代的2-丁内酯羧酸（S）-4，可通过重氮丙二酸酯（S）-5的高效且立体有择的四乙酸二氢铑（II）催化的叔CH插入反应获得。酸（S）-4与色胺混合产生酰胺（S）-3，然后将其转化为醛23和羟基内酰胺24。酸介导的23-和24-Pictet-Spengler环化生成四环吲哚内酰胺（1S，12bS）-25a和（1S，12bR）-25b。经由内酰胺醇30a和30b，化合物25a和25b被转化为（-）-金丁胺（1a）和（+）-表金丁胺（1b）。

  DOI：

  10.1021/jo010751z
• 作为产物：
  描述：

  (5R)-5-ethyl-5-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]-6-trimethylsilyloxepan-2-one 在 sodium hydroxide 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 molecular sieve 、 四丙基高钌酸铵 、 叠氮磷酸二苯酯 、 硼烷 、 双氧水 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 92.5h， 生成 (1RS,12bRS)-1-ethyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of Benzoic Acid in the Context of the Asymmetric Birch Reduction−Alkylation Protocol. Asymmetric Total Syntheses of (−)-Eburnamonine and (−)-Aspidospermidine

  摘要：

  The highly diastereoselective potassium in ammonia reduction-ethylation (EtI) of the chiral 2-(trimethylsilyl)benzamide 1b to give 1,4-cyclohexadiene 3 is the key step in asymmetric syntheses of (-)-eburnamonine (4) and (-)-aspidospermidine (5). Cyclohexadiene 3 was converted to cyclohexanone 7, which provided the trimethylsilyl-substituted butyrolactone 9 utilized for the synthesis of 4 and butyrolactone 13 required for the synthesis of 5. The preparation of 9 depended upon the completely regioselective silicon-directed Baeyer-Villiger oxidation 7-->8; Baeyer-Villiger oxidation of the cyclohexenone 10 also was regioselective to give the desired enol lactone 11 in 92% yield. Remarkable diastereoselectivity was observed for the kinetically controlled cyclization of the acyl imminium ion derived from the vinyl-substituted carboxaldehyde 16b; treatment of 16b with 5 equiv of CF3CO2H in CH2Cl2 at -55 degrees C gave an 18:1 mixture of 17 and its C(3) beta-epimer in 93% yield. The oxidation of alcohol 18 containing sensitive indole and piperidine rings was best carried out with tetrapropylammonium perruthenate/N-methylmorpholine N-oxide to give (-)-eburnamonine (4) in 97% yield. The asymmetric synthesis of (-)-aspidospermidine 5 involved the conversion of butyrolactone 13 to the hydroxylactam 22, the Harley-Mason cyclization of 22 to 23, and reduction of 23 with LiAlH4.

  DOI：

  10.1021/jo9707592

文献信息

• Total synthesis of (−)-eburnamonine and (+)-epi-eburnamonine from a chiral non-racemic 4,4-disubstituted γ-lactone
  作者：Andrew G.H Wee、Qing Yu

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02131-0

  日期：2000.1

  The total synthesis of (−)-eburnamonine and (+)-epi-eburnamonine was successfully achieved using a key chiral non-racemic 4,4-disubstituted γ-lactone 4 that was prepared via the Rh(II) carbenoid mediated tertiary C–H insertion reaction of a chiral non-racemic diazomalonate 5.

  的全合成（ - ） - -象牙酮宁和（+）外延使用密钥手性非外消旋的4,4-二取代的γ内酯成功实现了-eburnamonine 4，其通过所述的Rh（II）卡宾介导的叔C-制备H插入手性非外消旋重氮丙二酸酯5的插入反应。
• Synthesis of Eburnamine, Isoeburnamine, and Eburnamoninevia a Spirocyclic Intermediate
  作者：Tse-Lok Ho、Chun-Kuei Chen

  DOI：10.1002/hlca.200590216

  日期：2005.10

  Racemic eburnamonine (1) was synthesized via6, an intermediate possessing local symmetry. Cleavage of the cyclopentene subunit led to pentacyclic aldehydes 8a/8b which on subsequent borohydride and Wolff–Kishner reductions gave 12. The final steps included a RuCl3-catalyzed periodate oxidation and pyridinium chlorochromate (PCC) oxidation. The penultimate intermediates were racemic eburnamine (2) and

  外消旋的金枪鱼碱（1）是通过6（一种具有局部对称性的中间体）合成的。环戊烯亚基的裂解产生五环醛8a / 8b，随后硼氢化物和Wolff-Kishner还原得到12。最终步骤包括RuCl 3催化的高碘酸盐氧化和氯铬酸吡啶鎓（PCC）氧化。倒数第二个中间体是外消旋的艾伯胺（2）和外消旋的异艾伯胺（3）。
• Chiral total synthesis of indole alkaloids of the Aspidosperma and Hunteria types
  作者：Manabu Node、Hideko Nagasawa、Kaoru Fuji

  DOI：10.1021/jo00289a025

  日期：1990.1
• Moldvai, Istvan; Szantay Jr., Csaba; Szantay, Csaba, Heterocycles, 2001, vol. 55, # 11, p. 2147 - 2155
  作者：Moldvai, Istvan、Szantay Jr., Csaba、Szantay, Csaba

  DOI：——

  日期：——
• Karvinen, Esko; Lounasmaa, Mauri, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 9, p. 1773 - 1782
  作者：Karvinen, Esko、Lounasmaa, Mauri

  DOI：——

  日期：——