[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl]
• 英文别名: (η5-C5Me5)2TiCl；(pentamethylcyclopentadienyl₎₂Ti^IIICl；Cp^*₂Ti^IIICl；[Cp*₂TiCl]；[Cp*2TiCl]；[TiCl(η5-C5Me5)2]
• 化学式: C₂₀H₃₀ClTi
• 分子量: 353.791
• InChiKey: BPUFTWWIVZSQJF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl] 在 C₆H₅MgBr 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(η5-C5Me5)2TiPh
  参考文献：
  名称：

  Luinstra; Ten Cate; Heeres, Organometallics, 1991, vol. 10, # 9, p. 3227 - 3237

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双(五甲基环戊烯)二氯化钛 在 isopropyl Grignard reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl]
  参考文献：
  名称：

  甲基取代的钛钛（III）卤化物的电子自旋共振谱

  摘要：

  [Ti（C 5 H 5 –n Me n）2 X]（n = 0,1,3,4或5; X = Cl，Br或I）的电子自旋共振谱已记录在甲苯和2-甲基四氢呋喃中（mthf）溶液在77和295 K的温度下。令人满意地模拟了冷冻玻璃中的同位素光谱，并根据广义分子轨道能量图解释了参数。单体种类的特征是高度不对称的g张量，最低的组分强烈取决于甲基数（n）和卤化物配体的性质。从Cl到I并随着n的增加而降低到较低的值。ESR光谱显示，n = 3–5的化合物在甲苯中为单体，而n = 0或1的化合物为二聚体。后者化合物在mthf中与溶剂分子的配位解离。在室温下在四氢呋喃中发现[Ti（C 5 H 2 Me 3）2 Cl]或[Ti（C 5 H 2 Me 3）2 Br]与它们的配位溶剂化物的混合物，而[Ti（C 5 H 2 Me 3）2 I]以及所有C 5 HMe 4和C 5 Me 5化合物仍未溶解。在77 K时，单体与溶剂化物的平衡发生了变化，因此所有C

  DOI：

  10.1039/dt9920000683
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 碘代叔丁烷 、 3-溴丙烯 在 [(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2TiCl] 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， -35.0~45.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 12.02h， 以95%的产率得到3-(1,1-二甲基乙基)-环丁酮
  参考文献：
  名称：

  环丁酮的新合成方法：通过自由基烷基化制备的钛环环丁烷络合物具有高度选择性的羰基化作用。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0158657

文献信息

• Titanocene and Zirconocene Complexes with Diaminoacetylenes: Formation of Unusual Metallacycles and Fulvene Complexes
  作者：Òscar Àrias、Alex R. Petrov、Thomas Bannenberg、Kai Altenburger、Perdita Arndt、Peter G. Jones、Uwe Rosenthal、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om500121p

  日期：2014.4.14

  that complexes 8 are in equilibrium with their tucked-in tetramethylpentafulvene–diaminovinyl isomers [Cp*(η6-C5Me4CH2)Zr(CX=CHX)] (9) in solution, which are formed by intramolecular C–H-bond activation and hydrogen transfer from one Cp* methyl group to the alkyne ligand. Thermodynamic and kinetic parameters were derived by variable-temperature NMR spectroscopy and DFT experiments. The molecular structures

  diPIperidinoacetylene的反应（PIpC≡CPIp，PIP = NC 5 ħ 10，1A）用的[Cp 2的Ti（η 2 -btmsa）]（2）或混合[Cp 2 Zr的（η 2 -btmsa）（吡啶）]（4）（btmsa =双（三甲基甲硅烷基）乙炔，py =吡啶）得到金属环戊二烯[Cp 2 M（C 4 PIp 4）]（3，M = Ti；5，M = Zr），其在固态下呈扭曲态五人金属自行车，具有不同寻常的半椅构造。相反，在空间上要求更高的十甲基噻吩并茂（Cp * 2Ti）和-锆茂（Cp * 2 Zr）复合物片段只能容纳一个炔烃配体。因此，titanacyclopropene的[Cp * 2的Ti（C 2 PIP 2）]（7）从的反应中分离1A与的[Cp * 2的Ti（η 2 -btmsa）]（6）或用的[Cp * 2的TiCl]在镁存在下，而氧化锆环丙烯[Cp * 2 Zr（C
• Synthesis and Reactions of [Cp*₂Yb]₂(μ-Me) and [Cp*₂Yb]₂(μ-Me)(Me) and Related Yb₂(II, III) and Yb₂(III, III) Compounds
  作者：Marc D. Walter、Phillip T. Matsunaga、Carol J. Burns、Laurent Maron、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00384

  日期：2017.12.11

  [Cp*2Yb](μ-Me)[TiCp*2] shows that the methyl group bridges the two different decamethylmetallocene fragments in a near-linear fashion, a geometry that is likely to resemble the transition state of the single-electron-transfer precursor complex. A CASSCF computational study on the mixed-valent hydride [Cp*2Yb]2(μ-H) shows that the ground state is a spin doublet in which the hydride forms a symmetric bridge to

  针对[Cp * 2 Yb] 2（μ-X）和[Cp * 2 Yb] 2（μ-X）（X），开发了一种新型的称为氧化甲基化的合成方法，其中X = Me，使用MeCu或Cp * 2 VMe作为甲基转移试剂，而Cp * 2 Yb。合成方法扩展到其他X衍生物，例如卤化物和BH 4。[Cp * 2 Yb] 2（μ-Me）（Me）与H 2反应生成混合价氢化物[Cp * 2 Yb] 2（μ-H），在缓慢加热下消除H 2，形成Cp * 2岁 当Cp * 2时用Cp * 2 TiX代替VX ，分离出基于Ti（III，d 1）的1：1加合物。[Cp * 2 Yb]（μ-Me）[TiCp * 2 ]的X射线晶体结构表明，甲基以接近线性的方式桥接两个不同的十甲基金属茂片段，这种几何形状很可能类似于过渡单电子转移前体复合物的状态。对混合氢化物[Cp * 2 Yb] 2（μ-H）的CASSCF计算研究表明，基态是自旋双峰
• Synthesis and Reactions with Carbon Dioxide of Mono(σ-alkynyl) Titanocene(III) Complexes Cp*₂Ti(C⋮CR) (R = Me, <i>t-</i>Bu) and the Corresponding “Ate” Complexes [Cp*₂Ti(C⋮CR)₂Li(THF)<i>_n</i>] (R = SiMe₃, <i>t-</i>Bu, Ph)
  作者：Frank G. Kirchbauer、Paul-Michael Pellny、Hongsui Sun、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om010404f

  日期：2001.12.1

  via insertion into the σ-acetylide bond of the in situ formed titanium(III) intermediate [Cp*2Ti−C⋮C-t-Bu]. Compound 7 was also obtained in the reaction of the isolated titanium(III) complex Cp*2Ti−C⋮C-t-Bu (5) with carbon dioxide. The interaction of [Cp*2Ti(C⋮CPh)2Li(THF)2] (3) with carbon dioxide gives the stable bis(σ-acetylide) permethyltitanocene Cp*2Ti(C⋮CPh)2 (8) without coupling of the σ-acetylide

  钛（III）配合物CP * 2 TiCl与乙炔锂RC⋮CLi的反应在很大程度上取决于所用的溶剂。在THF中只有锂镊子化合物的[CP * 2的Ti（C⋮CR）2的Li（THF）Ñ ]（CP * =η 5 -C 5我5 ; R =森达3，Ñ = 1（1）; R =叔卜，ñ = 1（2）; R = PH，ñ = 2（3）），而不是预期的单（σ -炔基）二茂钛（III）配合物，获得的，而在ñ -己烷这些络合物的CP * 2个Ti（C⋮CR）的分离结果为R = Me（4），t- Bu（5）。该配合物的反应的[CP * 2的Ti（C⋮CSiMe 3）2的Li（THF）]（1）与所述titanafuranone二氧化碳导致6，这大概是由二氧化碳的插入形成为η 2 -butadiyne复杂的CP * 2的Ti（η 2 -Me 3的SiC⋮CC⋮CSiMe 3）。络合物[CP * 2 Ti（C⋮C- t- Bu）2
• Chemical implantation of Group 4 cations on silica via cyclopentadienyl- and N,N-dialkylcarbamato derivatives
  作者：Lucia Calucci、Claudia Forte、Guido Pampaloni、Calogero Pinzino、Filippo Renili

  DOI：10.1016/j.ica.2009.10.004

  日期：2010.1

  implantation of Group 4 cations [Ti(III), Ti(IV), Zr(IV), Hf(IV)] has been carried out under mild conditions by the reaction of polycyclopentadienyl- (MCp n ; M = Ti, n = 3, 4; M = Zr, Hf, n = 4), mixed cyclopentadienyl/ N , N -dialkylcarbamato (ML x (O 2 CNEt 2 ) y ; M = Ti, L = Cp, C 5 Me 5 (Cp*), x = 2, y = 1; M = Hf, L = Cp, x = 1, y = 3), and N , N -dialkylcarbamato (M(O 2 CNR 2 ) n , M = Ti, n = 3, R =

  摘要在温和条件下，通过聚环戊二烯基-（MCp n; M = Ti，n = 3，4; M = Zr，Hf，n = 4），混合的环戊二烯基/ N，N-二烷基氨基甲酸酯（ML x（O 2 CNEt 2）y; M = Ti，L = Cp，C 5 Me 5（Cp * ），x = 2，y = 1; M = Hf，L = Cp，x = 1，y = 3），N，N-二烷基氨基甲酸酯（M（O 2 CNR 2）n，M = Ti，n = 3 ，R ＝ iPr； M ＝ Ti，Hf，n ＝ 4，R ＝ Et； M ＝ Zr，n ＝ 4，R ＝ iPr）衍生物，具有无定形二氧化硅的硅烷醇基。在该过程中释放出环戊二烯/五甲基环戊二烯和/或二氧化碳和仲胺。注入的阳离子的量取决于金属和配体，五甲基环戊二烯基络合物的反应性低于未取代的同类物。
• Synthesis and characterisation of quinonide bridged dinuclear complexes of titanium and zirconium
  作者：Antje Künzel、Maxim Sokolow、Feng-Quan Liu、Herbert W. Roesky、Mathias Noltemeyer、Hans-Georg Schmidt、Isabel Usón

  DOI：10.1039/dt9960000913

  日期：——

  Cyclopentadienyl-zirconium(IV) and -titanium(IV) halides and alkyls react with hydroquinones to give bridged dinuclear complexes. Such compounds are also formed upon treatment of titanium(III) precursors with benzoquinone. Various cyclopentadienyl derivatives were used [cyclopentadienyl (C5H5), pentamethylcyclopentadienyl (C5Me5), ethyltetramethylcyclopentadienyl (C5Me4Et) and trimethylsilylcyclopentadienyl

  环戊二烯基锆（IV）和-钛（IV）的卤化物和烷基与对苯二酚反应生成桥联的双核络合物。在用苯醌处理钛（III）前体时也形成此类化合物。使用各种环戊二烯基衍生物[环戊二烯基（C 5 H ^ 5），五甲基环戊二烯（C 5我5），ethyltetramethylcyclopentadienyl（C 5我4 ET）和三甲基甲硅烷（C 5 H ^ 4森达3）]。描述了几种合成途径，导致产生产品[Zr（C 5 H5） 2 Cl} 2（µ-OC 6 H 4 O）] 1a，[Zr（C 5 H 5） 2 Cl} 2 µ-O（C 6 H 3 Bu t -2）O}] 1b， [Zr（C 5 H 5） 2 Cl} 2 µ-O（C 6 H 2 Bu t 2 -2,5）O}] 1c，[Zr（C 5 Me 4 Et） 2 Cl} 2（ µ-OC 6 H 4O）] 1D，[的Ti（C 5我4 ET）氯2 } 2（μ-OC