Selectfluor在
丙酮/
水中的
银催化脂肪族
羧酸的
氟化反应,可在温和而直接的反应条件下获得
氟化化合物。尽管该反应提供了从自然界中普遍存在的起始原料库中高效获得
氟化
烷烃的途径,但对于反应机理的细节知之甚少。我们报告了在脱羧
氟化反应中各个反应组分作用的光谱和动力学研究。本文介绍的研究提供了证据,表明Ag(II)是反应中的中间氧化剂。在反应的限速步骤中,Ag(I)-
羧酸盐被Selectfluor氧化为Ag(II)。该过程的底物抑制通过
羧酸银的形成而发生。
水对于溶解反应组分至关重要,并且在反应条件下会与Ag(I)连接。Ag(I)上供体
配体的使用提供了Selectfluor氧化为Ag(II)的证据。反应中使用过
硫酸钠作为添加剂以及使用
NFSI作为
氟源进一步支持了Ag(II)中间体的产生。该数据将能够为
氟化反应开发一套更有效的反应条件。