氟甲基环丙烷 | 33611-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 中文名称: 氟甲基环丙烷
• 英文名称: fluoromethyl cyclopropane
• 英文别名: cyclopropylmethyl fluoride；(Fluoromethyl)cyclopropane；fluoromethylcyclopropane
• CAS: 33611-64-2
• 化学式: C₄H₇F
• 分子量: 74.098
• InChiKey: BBOUSJIHFHLBIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  36.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萘 、 氟甲基环丙烷 在 lithium 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以50%的产率得到1-(cyclopropylmethyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  关于萘和联苯二阴离子的反应性：绑住有关烷基化反应中SN2-ET二分法的松散末端

  摘要：

  萘和联苯二阴离子是有趣的化合物，可以通过将某些芳烃与溶液中的相应芳烃进行两次还原来获得。这些二价阴离子是高反应性和难以捉摸的物质，具有很高的沉积和高度离域的电子。它们具有许多碱金属反应性的方面，因此它们主要起强电子转移（ET）试剂的作用。我们在这里报告的动力学证据表明，它们与烷基氟化物的烷基化反应具有不同类型的反应性。通过使用环丙基甲基氟（c -C 3 H 5 CH 2F）作为一个非常快速的自由基探针，我们能够确定该烷基化过程不涉及经典的电子转移反应，而是随后在扩散自由基之间进行自由基偶联，但是支持了替代性的S N 2协调机制，因此可以看出该机理S N 2 -ET二分法。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3423
• 作为产物：
  描述：

  羟甲基环丙烷 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 氟甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  Conformational Studies of Fluoromethylcyclopropane from Temperature-Dependent FT-IR Spectra of Xenon Solutions and Ab Initio Calculations

  摘要：

  Variable-temperature (-55 to -100 degreesC) studies of the infrared spectra (3500 to 400 cm(-1)) of fluoromethyl-cyclopropane, C-C3H5CH2F, dissolved in liquefied xenon have been carried out, and the Raman (liquid and solid) and infrared (gas and solid) spectra have been recorded from 3500 to 60 cm-1. By utilizing four conformer pairs, an enthalpy difference of 262 +/- 26 cm(-1) (3.13 +/- 0.31 kJ/mol) was obtained, with the gauche rotamer the more stable conformer and the only form present in the solid. The abundance of cis conformer present at ambient temperature is 12 +/- 1%. On the basis of the far-infrared spectral data along with the experimental enthalpy and gauche dihedral angle, the potential function governing conformational interchange has been obtained, and the determined potential constants are V-1 = -245 +/- 23, V-2 = -414 +/- 17, V-3 = 1263 +/- 6, V-4 = 272 +/- 17, and V-5 = 101 +/- 2 cm(-1), with the cis-to-gauche barrier of 1223 cm(-1) (14.63 kJ/mol) and the gauche-to-gauche barrier of 1362 cm(-1) (16.29 kJ/mol). From MP2 ab initio calculations with triple-zeta basis sets with diffuse functions, the gauche conformer is predicted to be the more stable rotamer by about 320 cm-1, which is consistent with the experimental results, but without diffuse functions the two conformers are predicted to have nearly the same energy. Similar results are predicted from density functional theory by the B3LYP method. The complete vibrational assignment for the gauche conformer is proposed, and several fundamentals for the cis conformer have been identified. The structural parameters, dipole moments, conformational stability, vibrational frequencies, and infrared and Raman intensities have been predicted from ab initio calculations. These experimental and theoretical results are compared to the corresponding quantities of some similar molecules.

  DOI：

  10.1021/jp0401168

文献信息

• Dinuclear Iron Complex-Catalyzed Cross-Coupling of Primary Alkyl Fluorides with Aryl Grignard Reagents
  作者：Zhenbo Mo、Qiang Zhang、Liang Deng

  DOI：10.1021/om300722g

  日期：2012.9.24

  Iron-catalyzed cross-coupling of nonactivated primary alkyl fluorides with aryl Grignard reagents has been achieved by using the low-coordinate dinuclear iron complex [(IPr2Me2)Fe(μ2-NDipp)2Fe(IPr2Me2)] as the catalyst. This iron-catalyzed C(sp3)–F bond arylation reaction is applicable to a variety of aryl Grignard reagents and primary alkyl fluorides. The product pattern suggests the involvement of a

  铁-催化已经通过使用所获得的与芳基格氏试剂未活化伯烷基氟化物的交叉耦合的低坐标双核铁配合物[（IPR 2我2）的Fe（μ 2 -NDipp）2的Fe（IPR 2我2）]作为催化剂。这种铁催化的C（sp 3）–F键芳基化反应适用于各种芳基格氏试剂和伯烷基氟化物。产品模式表明，在其C–F键断裂步骤中涉及一种自由基类型的机制。
• Aliphatic and Aromatic Carbon−Fluorine Bond Activation with Cp*₂ZrH₂:  Mechanisms of Hydrodefluorination
  作者：Bradley M. Kraft、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja016087l

  日期：2001.11.1

  Cp*(2)ZrH(2) (1) (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl) reacts with primary, secondary, and tertiary monofluorinated aliphatic hydrocarbons to give Cp*(2)ZrHF (2) and/or Cp*(2)ZrF(2) and alkane quantitatively through a radical chain mechanism. The reactivity of monofluorinated aliphatic C-F bonds decreases in the order 1 degrees > 2 degrees > 3 degrees. The rate of hydrodefluorination was also greatly

  Cp*(2)ZrH(2) (1)（Cp* = 五甲基环戊二烯基）与伯、仲和叔单氟化脂肪烃反应生成 Cp*(2)ZrHF (2) 和/或 Cp*(2)ZrF( 2) 和烷烃通过自由基链机制定量。单氟化脂肪族 CF 键的反应性以 1 度 > 2 度 > 3 度的顺序降低。与烃相连的 -CF(2)H 和 -CF(3) 基团也大大降低了加氢脱氟的速率。需要 H(2) 气氛来稳定 1 以防止 Cp*-甲基组的 CH 活化和随后在这些反应中采用的热条件下的二聚。1 与氟苯的反应完全形成 Cp*(2)ZrHF、苯和 Cp*(2)Zr(C(6)H(5))F 的混合物。详细研究表明，自由基不参与这种芳烃 CF 活化反应，并且双加氢脱氟途径有效。在一种机制中，涉及 Cp*(2)ZrH(2) 对芳环和氟化物提取的氢化攻击。在第二种机制中，发生初始邻位 CH 活化，然后消除 β-氟化物以生成苄配合物，然后插入到氢化锆键中。