反式-2,5-二甲基-3-己烯 | 692-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 反式-2,5-二甲基-3-己烯
• 中文别名: 反-2,5-二甲基-3-己烯
• 英文名称: (E)-2,5-dimethylhex-3-ene
• 英文别名: trans-2,5-dimethyl-3-hexene；2,5-Dimethyl-hex-3-en；2,5-Dimethyl-3-hexen；2,5-Dimethylhexen-(3)；(E)-2,5-dimethyl-3-hexene；2,5-Dimethyl-3-hexene
• CAS: 692-70-6
• 化学式: C₈H₁₆
• 分子量: 112.215
• InChiKey: KNCMKWVOMRUHKZ-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  -103.01°C (estimate)
• 沸点：
  102.04°C
• 密度：
  0.7060
• 保留指数：
  713.6;703;703;704;703.2;703.7;713

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-2,5-二甲基-3-己烯 在 四氧化锇 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以9.5%的产率得到dl-2,5-dimethylhexane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  使用指示剂置换法定量顺式和反式烯烃的比色法

  摘要：

  开发了一种适用于高通量实验的比色指示剂置换测定法 (IDA) 以确定顺式和反式烯烃的百分比。使用 96 孔板进行两个步骤：用于烯烃二羟基化的反应板，然后是由指示剂和硼酸组成的 IDA 筛选板。取决于它们的顺加成或反加成机制，二羟基化从顺式或反式烯烃生成赤型或苏型邻位二醇。三重奏由于产生更稳定的硼酸酯，二醇优先与硼酸结合，从而在更大程度上取代指示剂。使用七组顺式和反式烯烃证明了该协议的一般性。制备顺式和反式烯烃的盲混合物，导致顺式或反式烯烃百分比的平均误差为 ±2% ，实施 E 2和 Wittig 反应的误差为 ±3%。此外，我们开发了 IDA 的变体，可以对其颜色进行调整以优化人眼的响应。

  DOI：

  10.1002/anie.202101004
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 calcium hexammine 作用下， 生成 反式-2,5-二甲基-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  Olanzapine-Associated Diabetes Mellitus

  摘要：

  研究目的：探索接受奥氮平治疗的患者糖尿病高血糖的临床特征。 设计：对与奥氮平治疗相关的自发报告的不良事件进行回顾性流行病学调查。 地点：政府附属药物评估中心。 患者：237名与奥氮平相关的糖尿病或高血糖患者。 干预：从1994年1月到2001年5月15日，通过美国食品药品监督管理局的MedWatch药物监测系统识别出196例病例，并通过MEDLINE或会议摘要识别出截至2001年5月15日的41例病例。 测量及主要结果：237例病例中，188例为新发糖尿病，44例为既存疾病加重，5例无法分类。新诊断病例的平均年龄为40.7 ± 12.9岁，男性与女性的比例为1.8。73%的高血糖病例在开始奥氮平治疗的6个月内出现。80名患者出现了代谢性酸中毒或酮症，41名患者的血糖水平达到1000 mg/dl或更高，15名患者死亡。停用奥氮平或减量后，78%的患者血糖控制改善。在重新挑战中，10个病例中有8个高血糖复发。 结论：报告数量、与奥氮平治疗开始的时间关系、相对年轻的年龄以及停药后的改善提示奥氮平可能在易感患者中引发或显现糖尿病。

  DOI：

  10.1592/phco.22.11.841.33629

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• A convenient “one-pot” synthesis of epoxy alcohols via photooxygenation of olefins in the presence of titanium(IV) catalyst
  作者：Waldemar Adam、Axel Griesbeck、Eugen Staab

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84656-0

  日期：1986.1

  The ene reaction of singlet oxygen with alkenes in the presence of titanium alkoxides was employed to prepare epoxy alcohols in high diastereoselectivity; enantioselectivity could be achieved by use of diethyl tartrate as chiral auxiliary.

  在烷氧基钛存在下，单线态氧与烯烃的烯反应用于高非对映选择性地制备环氧醇。对映选择性可以通过使用酒石酸二乙酯作为手性助剂来实现。
• Dendrimer‐Encapsulated Pd Nanoparticles, Immobilized in Silica Pores, as Catalysts for Selective Hydrogenation of Unsaturated Compounds
  作者：Edward A. Karakanov、Anna V. Zolotukhina、Andrey O. Ivanov、Anton L. Maximov

  DOI：10.1002/open.201800280

  日期：2019.3

  on the presence of Si(OEt)4, while dendrimer molecules acting as both anchored ligands and template, demonstrated the maximum activity in the hydrogenation of terminal linear alkynes and conjugated dienes, reaching TOF values up to 400000 h−1. Herein the total selectivity on alkene in the case of terminal alkynes and conjugated dienes reached 95–99 % even at hydrogen pressure of 30 atm. The catalysts

  通过原位共水解获得​​的基于固定在二氧化硅孔和网络中的聚（丙烯亚胺）树枝状聚合物的多相含钯纳米催化剂已被合成并在各种不饱和化合物的氢化中进行了检验。发现催化剂活性和选择性强烈依赖于载体结构以及底物电子和几何特征。因此，在聚合物模板和四乙氧基硅烷存在下合成的介孔催化剂显示出在各种苯乙烯（包括大体积和刚性的二苯乙烯及其异构体）的氢化中具有最大活性，达到约230000 h -1的TOF值。在聚合物模板存在下合成的其他介孔催化剂，但不添加 Si(OEt) 4，提供了反式环辛烯形成的选择性为 90-95%，与基于均相树枝状聚合物的催化剂相似。仅在 Si(OEt) 4存在下获得的微孔催化剂，同时充当锚定配体和模板的树枝状聚合物分子，在末端直链炔烃和共轭二烯的氢化中表现出最大活性，TOF 值高达 400000 h -1。在此，即使在 30 atm 的氢气压力下，对于末端炔烃和共轭二烯，烯烃的总选择性也达到
• Efficient Epoxidation of Alkenes with Aqueous Hydrogen Peroxide Catalyzed by Methyltrioxorhenium and 3-Cyanopyridine
  作者：Hans Adolfsson、Christophe Copéret、Jay P. Chiang、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/jo005623+

  日期：2000.12.1

  The epoxidation of alkenes with 30% aqueous hydrogen peroxide is catalyzed efficiently by methyltrioxorhenium (MTO) in the presence of pyridine additives. The addition of 1-10 mol % of 3-cyanopyridine increases the system's efficiency for terminal and trans-disubstituted alkenes resulting in high isolated yields of the corresponding epoxides. The system allows for epoxidation of alkenes with various

  在吡啶添加剂的存在下，甲基三氧or（MTO）可有效催化烯烃与30％的过氧化氢水溶液的环氧化。加入1-10mol％的3-氰基吡啶增加了系统对末端和反式二取代烯烃的效率，导致相应环氧化物的高分离产率。该系统允许具有各种官能团的烯烃的环氧化。使用吡啶和3-氰基吡啶的混合物作为添加剂，可有效环氧化导致酸敏感产品的烯烃。该方法在操作上非常简单，并使用对环境无害的氧化剂。讨论了不同吡啶添加剂对烯烃转化率和催化剂寿命的影响。
• Mesoporous organic Pd-containing catalysts for the selective hydrogenation of conjugated hydrocarbons
  作者：E. A. Karakhanov、A. L. Maksimov、I. A. Aksenov、V. S. Kuznetsov、T. Yu. Filippova、S. V. Kardashev、D. S. Volkov

  DOI：10.1007/s11172-014-0657-9

  日期：2014.8

  Palladium catalysts supported on ordered organic mesoporous polymers were synthesized. The catalysts are characterized by the narrow size distribution of palladium nanoparticles with an average particle size of 2.2–5.2 nm. They demonstrate high catalytic activity and selectivity in phenylacetylene hydrogenation (896–2590 min−1, selectivity 89–98%). High activity and selectivity for alkenes are observed in the hydrogenation of conjugated dienes (for isoprene, TOF = 1850–5000 min−1, selectivity 99%; for 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, TOF = = 1294–2400 min−1, selectivity 100%; for 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, TOF = 14–22 min−1, selectivity 7–16%). A dependence of the selectivity on the nature of the support and substrate was found for the hydrogenation of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene.

  负载在有序有机介孔聚合物上的钯催化剂被合成出来了。这些催化剂的特点是钯纳米颗粒大小分布狭窄，平均粒径在2.2至5.2纳米之间。它们在苯乙炔加氢反应中显示出高催化活性和选择性（活性范围896至2590分钟−1，选择性89至98%）。在共轭二烯的加氢反应中，它们对烯烃也表现出高活性和选择性（例如异戊二烯，转化频率TOF = 1850至5000分钟−1，选择性99%；对于2,5-二甲基-2,4-己二烯，TOF = 1294至2400分钟−1，选择性100%；对于1,4-二苯基-1,3-丁二烯，TOF = 14至22分钟−1，选择性7至16%）。发现1,4-二苯基-1,3-丁二烯的加氢反应选择性依赖于载体和底物的性质。

表征谱图