(3S,4R)-4-benzyloxymethoxy-3,5-dimethylhexanoic acid methyl ester | 381246-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,4R)-4-benzyloxymethoxy-3,5-dimethylhexanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3S,4R)-3,5-dimethyl-4-(phenylmethoxymethoxy)hexanoate
• CAS: 381246-76-0
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄
• 分子量: 294.391
• InChiKey: ONCOULUHNWQRGV-WMLDXEAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-4-benzyloxymethoxy-3,5-dimethylhexanoic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 40.33h， 生成 (E)-(5S,6R)-6-methoxy-5,7-dimethyloct-2-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氧丙酸酯单元的迭代合成：无环构象设计中的电感效应

  摘要：

  当已经存在一个甲基时，将二甲基铜酸锂共轭加成至具有末端烷基或苯基的可变长度的无环α，β-不饱和酯会导致大量的1，3-加合物。转化为烯酸酯，以及反复添加铜酸盐也有利于合成加合物，以在增长的链中提供连续的脱氧丙酸酯单元。端基变化（Me，i- Pr，苯基，叔丁基）与酯基（Me，叔-丁基等）对顺式和反式产物的非对映选择性进行了研究。根据在电感上有利的折叠构象中与1,5-戊烷相互作用的最小化相关的感应效应，这些结果是合理的，并且通过均解偶联NMR研究得到了证实。

  DOI：

  10.1021/jo061098o
• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸 在 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 硫酸 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (3S,4R)-4-benzyloxymethoxy-3,5-dimethylhexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u