N-甲基-2,4-二硝基苯胺 | 2044-88-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 二苯胺类中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲基-2,4-二硝基苯胺
• 中文别名: 2,4-二甲基-3-戊酮
• 英文名称: N-methyl-2,4-dinitroaniline
• 英文别名: 2,4-dinitro-N-methylaniline
• CAS: 2044-88-4；71607-48-2
• 化学式: C₇H₇N₃O₄
• mdl: MFCD00024399
• 分子量: 197.15
• InChiKey: IQEJEZOCXWJNKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-172°C
• 沸点：
  334.23°C (rough estimate)
• 密度：
  1.5115 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2921430090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1-N-2,4-二硝基苯基二甲胺	N,N-dimethyl-2,4-dinitroaniline	1670-17-3	C8H9N3O4	211.177
  1-(2,4-二硝基苯基)-1-甲基肼	1-methyl-1-(2,4-dinitrophenyl)hydrazine	19255-35-7	C7H8N4O4	212.165
  N-甲基-2-硝基苯胺	2-nitro-N-methylaniline	612-28-2	C7H8N2O2	152.153
  1,2,4-三硝基苯	1,2,4-trinitrobenzene	610-31-1	C6H3N3O6	213.106
  ——	2,4-dinitro-N-methyl-N-β-cyanoethylaniline	81676-70-2	C10H10N4O4	250.214
  1-吡咯里嗪-2,4-二硝基苯	1-(2,4-dinitrophenyl)pyrrolidine	14552-00-2	C10H11N3O4	237.215
  1-(2,4-二硝基苯基)哌啶	1-(2,4-dinitrophenyl)piperidine	839-93-0	C11H13N3O4	251.242
  ——	N-benzyl-N-methyl-2,4-dinitroaniline	13426-96-5	C14H13N3O4	287.275
  ——	N-methyl-2,4-dinitro-N-nitroaniline	19092-03-6	C7H6N4O6	242.148
  1,3-二硝基苯	1,3-Dinitrobenzene	99-65-0	C6H4N2O4	168.109
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  N-甲基-2,4,6-三硝基苯胺	N-methylpicramide	1022-07-7	C7H6N4O6	242.148
  ——	N1-methyl-2-nitro-p-phenylenediamine	2784-96-5	C7H9N3O2	167.167
  N1-甲基-4-硝基苯-1,2-二胺	N1-methyl-4-nitrobenzene-1,2-diamine	41939-61-1	C7H9N3O2	167.167
  ——	N-methyl-2,4-dinitro-N-nitroaniline	19092-03-6	C7H6N4O6	242.148
  ——	acetic acid-(2-methylamino-5-nitro-anilide)	53987-29-4	C9H11N3O3	209.205
  2-溴-4,6-二硝基苯胺	2-bromo-4,6-dinitroaniline	1817-73-8	C6H4BrN3O4	262.019
  特屈儿	tetryl	479-45-8	C7H5N5O8	287.145
  4-[(2,4-二硝基苯基)甲基氨基甲酰基]丁酸甲酯	4-[(2,4-dinitrophenyl)methylcarbamoyl]butyric acid methyl ester	1221157-10-3	C13H15N3O7	325.278

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-2,4-二硝基苯胺 在 sodium sulfide 、 氯化亚砜 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 25.0~95.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 盐酸苯达莫司汀
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARING BENDAMUS TINE HYDROCHLORIDE MONOHYDRATE

  摘要：

  本发明提供了制备盐酸苯达莫司汀单水合物的方法，其化学式为(I)。本申请还提供了一种用于纯化盐酸苯达莫司汀或单水合物以获得基本纯净的苯达莫司汀单水合物结晶形式-SM的方法。所述的苯达莫司汀单水合物结晶形式-SM的特征是X射线粉末衍射图谱，包括至少5个特征峰，这些峰从XRPD 2θ角度的峰中选择，分别为7.42、10.60、11.17、16.43、17.94、22.89、26.33、28.77、30.28、31.92、40.89±0.12θ°。本申请还提供了一种制备盐酸苯达莫司汀单水合物结晶形式-SM的方法，用于制备用于治疗癌症或类似增殖性疾病的药物组合物。

  公开号：

  US20130217888A1
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 bismuth (III) nitrate pentahydrate 、 palladium diacetate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到N-甲基-2,4-二硝基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化芳香胺的硝化反应

  摘要：

  利用Pd（OAc）2与Bi（NO 3）3 ·5H 2 O在三氟乙醇（TFE）和三氟乙酸（TFA）中催化的硝化反应，我们开发了一种高效且实用的方法来合成仲二硝基-芳香胺。该产品可用于制备5-胺-N-甲基-苯并咪唑酮，具有偶氮染料的经济优势。该方法还扩展到某些叔芳族胺的硝化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.04.013
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基-2,4-二硝基苯胺 、 碳酸氢钠 、 甲醇 、 disodium;sulfide 、 在 N-甲基-2,4-二硝基苯胺 、 甲醇 、 ice 、 水 作用下， 以 水 、 sodium hydroxide 为溶剂， 反应 2.25h， 以affording 56.8 parts of 2-amino-4-nitro-N-methylaniline (94.4% of theory)的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Process for the manufacture of benzimidazolones-(2)

  摘要：

  制造苯并咪唑酮（2）的过程，其中对苯二胺与可选烷基化脲以1比1.3的摩尔比在有机溶剂中反应，该有机溶剂在水中的溶解度不超过5克/升，并且沸点高于100°C，在100°C至200°C的温度下进行反应。

  公开号：

  US04138568A1

文献信息

• Aromatic nucleophilic substitution reactions of 1-dialkylamino-substituted activated benzenes with various amines in dimethyl sulfoxide
  作者：Shizen Sekiguchi、Hiromi Ishikura、Yukitoshi Hirosawa、Nobuyuki Ono

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87755-3

  日期：1990.1

  In the reactions of 1-d1a1kylamino-2,4,6-trinitro- and 1-dialkylam1no-2, 4-dinitrobenzenes with various amines in dimethyl sulfoxide, 1-dialkylamino group is easily replaced with primary n-alkylamines at room temperature, and in a low yield with pyrrolidine only among secondary amines.

  在二甲基亚砜中1-d1a1kylamino-2,4,6-三硝基和1-dialkam1no-2、4-二硝基苯与各种胺的反应中，1-二烷基氨基很容易在室温下被伯正烷基胺取代，并且仅仲胺中吡咯烷的收率低。
• The mechanistic origin of regiochemical changes in the nitrosative N-dealkylation of N,N-dialkyl aromatic amines
  作者：Emma L. Teuten、Richard N. Loeppky

  DOI：10.1039/b418457b

  日期：——

  mechanistic pathways, two of which give the nitrosamine through the iminium ion, and one leads to the formation of C-nitro compounds. The competing pathways to nitrosamine formation involve NOH elimination from a nitrosammonium ion and deprotonation of the radical cation to give an alpha-amino radical which rapidly oxidized to the iminium ion. Predominant, but not highly regioselective demethylation occurs by

  亚硝酸介导的4-取代的-N-乙基-N-甲基苯胺的去烷基化的区域选择性是反应混合物酸度的函数。在高酸度下，脱乙基化占主导，而脱甲基化是在pH 2及以上的亚硝胺形成过程中的主要反应。在某些情况下，亚硝化脱烷基反应的区域选择性随运行的进行而改变。通过使用相应的4-硝基苯胺作为主要底物，CIDNP，动力学，动力学氘同位素效应以及涉及非质子溶剂中与NO2或NOBF4亚硝化的其他转化，推导了叔胺亚硝化的新机理，并提出了解释区域选择性的新方法。脱乙基。该机理涉及通过NO +将底物氧化成胺自由基阳离子。随后，通过NO 2从与胺氮相邻的碳中抽出氢原子，生成亚胺离子，该亚胺离子进一步反应生成相应的醛和亚硝胺。取决于酸度，该过程与其他三个机理途径竞争，其中两个通过亚胺离子产生亚硝胺，一个导致C-硝基化合物的形成。亚硝胺形成的竞争途径涉及从亚硝铵离子中去除NOH和使自由基阳离子去质子化，从而产生迅速氧化为亚胺离子
• Amination of dinitrobenzenes with liquid methylamine/potassium-permanganate
  作者：Marian Woźniak、Maria Grzegożek、Witold Roszkiewicz、Barbara Szpakiewicz

  DOI：10.1002/recl.19951140104

  日期：——

  1,3-Dinitrobenzene (1a) and some simple monosubstituted derivatives (1b–g) were aminated with a liquid methylamine solution of potassium permanganate (LMA/PP) to give the corresponding mono- and bis(methylamino)-substituted compounds (3a-e and 4a). 1,2-Dinitrobenzene (1i) was aminated with LMA/PP to give 2-(methylamino)-1-nitrobenzene (3f) in high yield. The intermediacy of 4-(methylamino) σ-adducts

  用高锰酸钾的液态甲基胺溶液（LMA / PP）将1,3-二硝基苯（1a）和一些简单的单取代衍生物（1b–g）胺化，得到相应的单和双（甲基氨基）取代的化合物（3a- e和4a）。用LMA / PP将1，2-二硝基苯（1i）胺化，以高收率得到2-（甲基氨基）-1-硝基苯（3f）。1，3-二硝基苯（2a），2-氯-（2b）和2-氨基-1,3-二硝基苯（2c）的4-（甲基氨基）σ-加合物的中间体由1确定。1 H-NMR光谱。对二硝基苯的量子化学计算表明，一般而言，通过试剂的前沿分子轨道（FMO）相互作用，可以令人满意地描述实验观察到的甲基胺的区域选择性。
• Chemoselective Deprotection of Sulfonamides Under Acidic Conditions: Scope, Sulfonyl Group Migration, and Synthetic Applications
  作者：Tomas Javorskis、Edvinas Orentas

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02507

  日期：2017.12.15

  Chemoselective acidic hydrolysis of sulfonamides with trifluoromethanesulfonic acid has been evaluated as a deprotection method and further extended to more complex synthetic applications. In contrast to conventional troublesome sulfonamide hydrolysis, a near-stoichiometric amount of acid was found to be sufficient to bring about efficient deprotection of various neutral or electron-deficient N-arylsulfonamides

  磺酰胺与三氟甲磺酸的化学选择性酸性水解已被评估为一种脱保护方法，并进一步扩展到更复杂的合成应用中。与常规的麻烦的磺酰胺水解相反，发现接近化学计量的酸足以引起各种中性或电子缺陷的N-芳基磺酰胺的有效脱保护，而富电子的底物提供了磺酰基迁移产物。所开发的脱保护方法对N-芳基磺酰胺具有完全选择性，并且证明了区分各种不同磺酰胺的可能性。
• Sulfonamide derivatives
  申请人：Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited

  公开号：US06586617B1

  公开（公告）日：2003-07-01

  The present invention relates to microbicides for agricultural or horticultural use containing a sulfonamide derivative.

  本发明涉及包含磺酰胺衍生物的用于农业或园艺的杀微生物剂。

表征谱图