1-亚甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷 | 54376-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-亚甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷
• 英文名称: 1,1,2,2-Tetramethyl-3-methylencyclopropan
• 英文别名: 1,1,2,2-Tetramethyl-3-methylenecyclopropane；2,2,3,3-tetramethyl-1-methylenecyclopropane；1,1,2,2-tetramethyl-3-methylidenecyclopropane
• CAS: 54376-39-5
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: GUKKNVZJTXTEBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.79±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-亚甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Maercker, Adalbert; Klein, Klaus-Dieter, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 1, p. 63 - 64

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-亚甲基-2,2,3,3-四甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  具有非简并基态的三亚甲基甲烷的自由基阳离子

  摘要：

  在冷冻的 CFCl(3) 中通过伽马辐射电离或在 Ar 基质中通过 X 辐射电离后，2,2,3,3-四甲基亚甲基环丙烷 (MCP-Me4) 很容易开环以产生 1,1 的自由基阳离子,2,2-四甲基三亚甲基甲烷 (TMM-Me4)。TMM-Me4(.+) 的超精细耦合常数为 (mT) -1.99 (2H)、+0.53 (6H) 和 +0.19 (6H)，并且单占轨道非常类似于两个简并非键合 pi 之一-三亚甲基甲烷 (TMM) 的 MO (NBMO)。由于甲基取代基的预期效果，这种“对称”NBMO psi(2+) (b(1)) 相对于其“反对称”对应物 psi(2-) (a(2)) 在能量上受到青睐，因此基态在 C(2v) 点群中呈现出具有 (2)B(1) 对称性的结构。计算表明，初级自由基阳离子 MCP-Me4(.

  DOI：

  10.1021/ja046961l

文献信息

• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Methylenecyclopropanes: Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones from Aldehydes
  作者：Hiroki Taniguchi、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja9046894

  日期：2009.8.19

  ring to give gamma,delta-unsaturated ketones with high diastereoselectivities. A nickel catalyst generated in situ from Ni(cod)(2) and P(n-Bu)(3) with a P/Ni ratio of 1:1 is effective for the hydroacylation, in which benzaldehyde derivatives, heteroaryl aldehydes, and aliphatic aldehydes react with MCPs at 60-100 degrees C to afford the corresponding ketones in high yields.

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。
• Solution photochemistry of 4-alkylidene-3,3,5,5-tetramethyl-Δ¹-pyrazolines
  作者：Richard J. Bushby、Malini V. Jesudason、Michael D. Pollard、Khamis F. Shuhaibar

  DOI：10.1039/p19820002647

  日期：——

  methylenecyclopropanes (12) and (13). This is consistent with the expected planar geometry (19 or the kinetic equivalent thereof) of the triplet TMM biradical. Some examples of the photochemical interconversion of methylenecyclopropanes and one example of a photochemical reduction of a pyrazoline are also reported.

  据信4-（（2 H 6）异亚丙基）-3,3,5,5-四甲基-1-吡唑啉（11）的直接光解通过单线态三亚甲基甲烷（TMM）进行。它主要给出“最小运动”产物（[ 2 H 6 ]异亚丙基）-2,2,3,3-四甲基环丙烷（12）。这意味着单线态TMM采用双正交几何形状（21），而不是预期的单正交几何形状（20）。13种不同的α-甲基化4-亚烷基吡唑啉（5）的直接光解表明，在该系列中，通常优选形成“最低运动”产物（22）。在最初形成的双正交双自由基中，C–ĊMe 2的能力旋转以与闭环竞争似乎是由空间因素决定的。通常，在亚烷基带有两个取代基（X，Y≠H）的情况下，形成“最低运动”产物（22）的趋势最大，而在有一个取代基（X = H，Y≠H）的情况下，形成“最低运动”产物的趋势最大，最少的是根本没有的（X，Y = H）。该最小运动规则的两个主要例外是4-（2'，2'，3'，3'-四甲基环亚丙基）-3,3
• Maercker, Adalbert; Bsata, Marwan; Buchmeier, Willi, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 8, p. 2547 - 2554
  作者：Maercker, Adalbert、Bsata, Marwan、Buchmeier, Willi、Engelen, Bernward

  DOI：——

  日期：——
• Lehmkuhl, Herbert; Fustero, Santos, Liebigs Annalen der Chemie, 1980, # 9, p. 1361 - 1370
  作者：Lehmkuhl, Herbert、Fustero, Santos

  DOI：——

  日期：——
• Quast, Helmut; Jakobi, Harald, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 7, p. 1619 - 1626
  作者：Quast, Helmut、Jakobi, Harald

  DOI：——

  日期：——

表征谱图