4-(溴甲基)-7-(二乙氨基)香豆素 | 1256259-14-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4-(溴甲基)-7-(二乙氨基)香豆素
• 英文名称: 4-(bromomethyl)-7-(diethylamino)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-(Bromomethyl)-7-(diethylamino)coumarin；4-(bromomethyl)-7-(diethylamino)chromen-2-one
• CAS: 1256259-14-9
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₂
• 分子量: 310.191
• InChiKey: JPBOBQNHSXLIBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.407±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(溴甲基)-7-(二乙氨基)香豆素 在 重氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 7-(二乙基氨基)-4-(羟基甲基)-2H-苯并吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  离去基团和开壳阳离子在(香豆素-4-基)甲基衍生物光反应中的关键作用

  摘要：

  (香豆素-4-基)甲基衍生物的光反应已在许多化学领域得到广泛研究，包括有机合成和光诱导药物递送系统。光反应中涉及的反应中间体的鉴定不仅对于阐明反应机理而且对于光反应的应用至关重要。在本研究中，7-二乙氨基（香豆素-4-基）甲基硫酯1a [−SC(O)CH 3 ]、硫酯1b [−OC(S)CH 3 ] 和酯1c [−OC(O) 的光反应)CH 3 ]进行了研究以澄清中间物种及其化学行为。自由基对[即7-二乙氨基(香豆素-4-基)甲基自由基和CH 3 C(O)S • ]在1a和1b的光反应中起重要作用，而离子对[即7-二乙氨基(香豆素-4-基)甲基阳离子和CH 3 CO 2 - ]是1c光反应的关键。 1c的18 O-同位素标记揭示了离子对内可忽略不计的重组过程。 7-二乙氨基（香豆素-4-基）甲基阳离子的开壳特性合理化了这一前所未有的观察结果，并通过产物分析和瞬态吸收光谱证实了其形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02880
• 作为产物：
  描述：

  7-(diethylamino)-2-oxo-2H-chromene-4-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 4-(溴甲基)-7-(二乙氨基)香豆素
  参考文献：
  名称：

  4-（溴甲基）-7-（二乙氨基）香豆素的光反应：在 C-Br 键断裂过程中产生自由基和阳离子三重态双自由基

  摘要：

  7-二乙基氨基-4-甲基香豆素 (DEACM) 衍生物广泛用作光不稳定的保护基团。在这项研究中，研究了以溴为离去基团的 DEACM-Br 的光解。发现主要反应途径是通过均裂 C-Br 键断裂产生自由基D。有趣的是，从碳正离子中间体的三重态（即7-（二乙氨基）-4-甲基阳离子（C ））衍生的产物CT得到了鉴定，从而首次证实了CT的存在。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00694

文献信息

• Photorelease of Pyridines Using a Metal‐Free Photoremovable Protecting Group
  作者：Xiao‐Jun Tang、Yayun Wu、Rong Zhao、Xiaolong Kou、Zaizai Dong、Wei Zhou、Zhen Zhang、Weihong Tan、Xiaohong Fang

  DOI：10.1002/anie.202005310

  日期：2020.10.12

  PPG by substitution of the H atom at the 3‐position of 7‐dietheylamino‐coumarin‐4‐methyl (DEACM) with Br or I. This resulted in an improved photolytic efficiency of the pyridinium ion by hundreds‐fold in aqueous solution. The PPG can be applied to various pyridine derivatives. The successful photorelease of a microtubule inhibitor, indibulin, in living cells was demonstrated for the potential application

  生物活性分子的光释放已经成为生物化学中的一种有价值的工具。但是，许多重要的生物活性分子（例如吡啶衍生物）无法从当前可用的有机可光去除保护基（PPG）中受益。我们发现吡啶的低效率光释放归因于从PPG到吡啶鎓离子的分子内光致电子转移（PET）。为了缓解PET，我们合理设计了一种策略，以重原子将PPG从S 1激发到T 1的激发态，并通过在7-二乙烯基氨基-香豆素的3位上取代H原子合成了新的PPG。 4-甲基（DEACM）与Br或I。这导致吡啶鎓离子在水溶液中的光解效率提高了数百倍。PPG可应用于各种吡啶衍生物。证明了微管抑制剂靛蓝蛋白在活细胞中的成功光释放表明了该策略在生化研究中的潜在应用。
• Synthesis of a Cytidine Phosphoramidite with Protected Nitroxide Spin Label for EPR Experiments with RNA
  作者：Timo Weinrich、Markus Gränz、Christian Grünewald、Thomas F. Prisner、Michael W. Göbel

  DOI：10.1002/ejoc.201601174

  日期：2017.1.18

  Spin labeling of oligonucleotides with nitroxides is hampered by their intrinsic instability under conditions of solid-phase synthesis and enzymatic ligation. Although nitroxide decomposition can be avoided in some cases by postsynthetic introduction or by special reaction conditions, a more general solution would be reversible protection of the radical. We have recently developed such a method based

  在固相合成和酶促连接条件下，寡核苷酸与氮氧化物的自旋标记受到其内在不稳定性的阻碍。尽管在某些情况下可以通过合成后引入或通过特殊反应条件来避免氮氧化物分解，但更通用的解决方案是自由基的可逆保护。我们最近开发了一种基于 DNA 寡核苷酸光不稳定保护基团的方法，并展示了它们在 EPR 光谱中的应用。在这里，我们将此方法扩展到 RNA 寡核苷酸。通过改进合成程序，香豆素保护的亚磷酰胺的产量可以提高 12 倍。双链 RNA 上硝基氧化物的有效回收使脉冲 EPR 实验能够在辐照和空气氧化后直接进行。
• Modular RNA regulators and methods
  申请人：STC.UNM

  公开号：US10093929B2

  公开（公告）日：2018-10-09

  This disclosure describes modular miRNA regulator molecules and methods of using modular miRNA regulator molecules. Generally, the modular miRNA regulator molecules include a recognition module and an inhibition module. Generally, the recognition module includes a polynucleotide in which at least a portion of the polynucleotide recognizes at least a portion of a preselected pre-miRNA. Generally, the inhibition module includes a moiety that inhibits nuclease processing of the preselected pre-RNA to a mature RNA.

  本公开描述了模块化miRNA调控分子及使用模块化miRNA调控分子的方法。一般来说，模块化miRNA调控分子包括一个识别模块和一个抑制模块。一般来说，识别模块包括一个多核苷酸，其中至少有一部分多核苷酸识别预选的预miRNA的至少一部分。一般来说，抑制模块包括一个能抑制核酸酶加工预选的预RNA至成熟RNA的基团。
• Synthesis of Bifunctional Potassium Acyltrifluoroborates
  作者：Sizhou M. Liu、Dmitry Mazunin、Vijaya R. Pattabiraman、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02652

  日期：2016.10.21

  New bifunctional potassium acyltrifluoroborate (KAT) substrates have been synthesized in gram scale using optimized reaction conditions. Chemoselective transformation of functional groups in the presence of an acyltrifluoroborate has been demonstrated, and orthogonal reactions of bifunctional KAT reagents are reported. This allows for the incorporation of KAT moieties into peptides and dyes.

  使用优化的反应条件，以克为单位合成了新的双功能酰基三氟硼酸钾（KAT）底物。已经证明在酰基三氟硼酸酯的存在下官能团的化学选择性转化，并且报道了双功能KAT试剂的正交反应。这允许将KAT部分掺入肽和染料中。
• Spacer-Mediated Control of Coumarin Uncaging for Photocaged Thymidine
  作者：Shengzhuang Tang、Jayme Cannon、Kelly Yang、Matthew F. Krummel、James R. Baker、Seok Ki Choi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02617

  日期：2020.3.6

  the design of photocaged molecules, less attention is focused on linker chemistry than the cage itself. Here, we describe unique uncaging properties displayed by two coumarin-caged thymidine compounds, each conjugated with (2) or without (1) an extended, self-immolative spacer. Photolysis of 1 using long-wavelength UVA (365 nm) or visible (420, 455 nm) light led to the release of free thymidine along

  尽管它在光笼分子的设计中很重要，但与笼子本身相比，对连接子化学的关注较少。在这里，我们描述了由两种香豆素笼罩的胸腺嘧啶核苷化合物显示的独特的解笼特性，每种化合物都与（2）或不与（1）扩展的自焚间隔子结合。使用长波长UVA（365 nm）或可见光（420，455 nm）进行1的光解会导致游离胸腺嘧啶核苷的释放以及竞争性产生带有胸腺嘧啶核苷的重组产物。在2的光解中不存在这种以前没有报道的不良副反应的发生，而2的光解仅以较高的量子效率释放了胸苷。我们提出笼子和底物分子之间由扩展的接头赋予的空间分隔可以在规避这种非生产性反应中发挥关键作用。该报告强调了在香豆素笼罩的寡核苷酸和其他缀合物设计中选择接头的重要性。