环己烷亚基乙酸乙酯 | 1552-92-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 环己烷亚基乙酸乙酯
• 中文别名: 环庚烯基乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl cyclohexylideneacetate
• 英文别名: ethyl 2-cyclohexylideneacetate；cyclohexylidenacetic acid ethyl ester
• CAS: 1552-92-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• mdl: MFCD00963857
• 分子量: 168.236
• InChiKey: MCWDXHYYYNGYGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  48-49°C/0.02mm
• 密度：
  1.050
• 闪点：
  48-49°C/0.02mm
• 溶解度：
  易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯。
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险反应。请避免接触氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2916209090
• 危险类别：
  IRRITANT
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封状态，并将其存放在阴凉、干燥处。确保工作环境具备良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

环己烷亚基乙酸乙酯可用作医药合成中间体和有机合成中间体，主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。

制备方法如下：

• 向干净、干燥的250 mL圆底烧瓶中加入环己酮（5 g，5.100 mmol）和两个碳Wittig盐（19.537 g，56.1 mmol）。
• 将温度升至120℃，回流反应混合物24小时。
• 反应完成后，通过真空除去甲苯。
• 除去甲苯后，在5%乙酸乙酯：石油醚中过滤。
• 使用3厘米厚的硅藻土床去除三苯基氧化磷。
• 减压浓缩滤液，并在硅胶柱色谱上使用乙酸乙酯/石油醚纯化残余物（2:98）。
• 最终得到不饱和酯环己烷亚基乙酸乙酯（24.7 g，产率：98%），为透明液体。R1-（5％EtOAc/己烷）：0.5。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环己烷亚基乙酸乙酯 在 碳酸氢钠 、 magnesium 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 文拉法辛
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PROCESS FOR TOTAL SYNTHESIS OF VENLAFAXINE
  [FR] NOUVEAU PROCESSUS POUR SYNTHÈSE TOTALE DE LA VENLAFAXINE

  摘要：

  需要一种短、无分辨率的不对称过程来合成文拉法辛的一个异构体，即(-)-文拉法辛。该发明提供了一种新颖的、短的(-)-文拉法辛合成过程，收率大于50%，ee>99%。这个过程可以用于文拉法辛的外消旋合成，总收率为65%。

  公开号：

  WO2015063791A1
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 two carbon Wittig ylide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到环己烷亚基乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PROCESS FOR TOTAL SYNTHESIS OF VENLAFAXINE
  [FR] NOUVEAU PROCESSUS POUR SYNTHÈSE TOTALE DE LA VENLAFAXINE

  摘要：

  需要一种短、无分辨率的不对称过程来合成文拉法辛的一个异构体，即(-)-文拉法辛。该发明提供了一种新颖的、短的(-)-文拉法辛合成过程，收率大于50%，ee>99%。这个过程可以用于文拉法辛的外消旋合成，总收率为65%。

  公开号：

  WO2015063791A1

文献信息

• Selective hydrogenation of α,β-unsaturated carbonyl compounds on silica-supported copper nanoparticles
  作者：Jorge Mendes-Burak、Behnaz Ghaffari、Christophe Copéret

  DOI：10.1039/c8cc08457b

  日期：——

  Silica-supported copper nanoparticles prepared via surface organometallic chemistry are highly efficient for the selective hydrogenation of various α,β-unsaturated carbonyl compounds yielding the corresponding saturated esters, ketones, and aldehydes in the absence of additives. High conversions and selectivities (>99%) are obtained for most substrates upon hydrogenation at 100–150 °C and under 25

  通过表面有机金属化学方法制备的二氧化硅负载的铜纳米粒子对于各种α，β-不饱和羰基化合物的选择性加氢反应非常高效，可在没有添加剂的情况下产生相应的饱和酯，酮和醛。在100–150°C和25 bar H 2下氢化时，大多数底​​物均获得高转化率和选择性（> 99％）。
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS AS INHIBITORS OF HPK1<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES UTILISÉS EN TANT QU'INHIBITEURS DE HPK1
  申请人：GUANGDONG NEWOPP BIOPHARMACEUTICALS CO LTD

  公开号：WO2021004547A1

  公开（公告）日：2021-01-14

  This disclosure relates to heterocyclics as inhibitors of HPK1, in particular relates to a compound of Formula I or a pharmaceutically acceptable salt thereof, and a pharmaceutical composition comprising said compound that useful for treatment of HPK1 mediated diseases and conditions such as cancer. (I)

  这项披露涉及杂环化合物作为HPK1的抑制剂，特别涉及公式I的化合物或其药用盐，以及包含该化合物的药物组合物，用于治疗HPK1介导的疾病和状况，如癌症。 (I)
• Gold-Catalysed Activation of Epoxides: Application in the Synthesis of Bicyclic Ketals
  作者：Rengarajan Balamurugan、Raveendra Babu Kothapalli、Ganesh Kumar Thota

  DOI：10.1002/ejoc.201001214

  日期：2011.3

  Gold-catalysed generation of diol equivalents from epoxides and their intramolecular reaction with C≡C bonds to generate bicyclic ketals is presented. This reaction essentially involves the formation of an acetonide, which subsequently cyclises on the alkyne intramolecularly under gold catalysis conditions. This method could be extended to make optically pure bicyclic ketals. Deuterium incorporation

  介绍了金催化从环氧化物生成二醇等价物及其与 C≡C 键的分子内反应生成双环缩酮。该反应主要涉及丙酮化物的形成，其随后在金催化条件下分子内在炔烃上环化。这种方法可以扩展到制造光学纯的双环缩酮。进行氘掺入实验以确定反应机理。
• Pd-Catalyzed α-Selective C–H Functionalization of Olefins: En Route to 4-Imino-β-Lactams
  作者：Wei-Jun Kong、Yue-Jin Liu、Hui Xu、Yan-Qiao Chen、Hui-Xiong Dai、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b13353

  日期：2016.2.24

  Pd-catalyzed α-olefinic C-H activation of simple α,β-unsaturated olefins has been developed. 4-imino-β-lactam derivatives were readily synthesized via activation of α-olefinic C-H bonds with excellent cis stereoselectivity. A wide range of heterocycles at the β-position are compatible with this reaction. The product of 4-imino-β-lactam derivatives can be readily converted to 2-aminoquinoline which

  已经开发了 Pd 催化的 α-烯烃 CH 活化简单的 α,β-不饱和烯烃。4-亚氨基-β-内酰胺衍生物很容易通过α-烯烃CH键的活化合成，具有优异的顺式立体选择性。β-位的多种杂环与该反应相容。4-亚氨基-β-内酰胺衍生物的产物可以很容易地转化为广泛存在于药物和天然产物中的2-氨基喹啉。
• Highly E-selective solvent-free Horner–Wadsworth–Emmons reaction catalyzed by DBU
  作者：Kaori Ando、Kyohei Yamada

  DOI：10.1039/c1gc15134g

  日期：——

  The solvent-free Horner–Wadsworth–Emmons reaction of triethyl phosphonoacetate with a variety of aldehydes was catalyzed by DBU in the presence of K2CO3 to give E-α,β-unsaturated esters highly selectively (99:1 for most of the reactions). The reaction with ketones gave trisubstituted olefins with good to high E-selectivity by DBU-Cs2CO3.

  这 溶剂无Horner–Wadsworth–Emmons的反应 膦酸三乙酯 与各种 醛类DBU在K 2 CO 3的存在下催化得到E -α，β-不饱和酯类高度选择性（大多数反应为99 ：1）。与之反应酮类 给出三取代 烯烃DBU-Cs 2 CO 3具有良好的电子选择性，甚至具有很高的电子选择性。

表征谱图