tert-butyl 2-oxocyclohexanecarboxylate | 55623-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-oxo-cyclohexane-1-carboxylate；tert-Butyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 55623-56-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: NOAPMFHWPWYOKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-115 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxocyclohexanecarboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 27.17h， 生成 5,6,7,8-tetrahydro-2,2-dimethyl-8-(4'-pentenyl)-4H-1,3-benzodioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  内外立体异构。5. 二恶酮分子内光环加成制备反式双环[n.3.1]烷酮的合成及反应性

  摘要：

  已经研究了一系列双环二恶酮的分子内光环加成的立体选择性。几乎在所有情况下都可以观察到选择性形成反式融合的光加合物，其碎片化导致双环烷酮的合成具有“内外”或反式桥头立体化学关系。这种方法已应用于几种“内部”的合成。外”不能以其他方式制备的双环烷酮。描述了二恶烷酮光加合物和双环烷酮碎片产物的不寻常反应性。

  DOI：

  10.1021/ja00023a037
• 作为产物：
  描述：

  1,7-庚二酰氯 在 N,N-二甲基苯胺 、 copper dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 tert-butyl 2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of small-ring carbocycles via intramolecular oxidative coupling of bisenolates derived from .alpha., .omega.-diesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00391a060

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition to Allenic Esters and Ketones
  作者：Petteri Elsner、Luca Bernardi、Giorgio Dela Salla、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja710689c

  日期：2008.4.1

  having different ring sizes, ring systems, and substituents in high yields and enantioselectivities. Glycine imine derivatives also undergo the asymmetric conjugate addition to electron-deficient allenes in high yields and with enantioselectivities in the range of 60-88% ee, thus providing a rapid entry to optically active alpha-vinyl-substituted alpha-amino acid derivatives. It is shown that the enantioselectivity

  描述了环状β-酮酯和甘氨酸亚胺衍生物与缺电子丙二烯的有机催化对映选择性共轭加成的第一个例子。我们公开了相应的手性 β，γ-不饱和羰基化合物仅在相转移条件下使用金鸡纳生物碱衍生或联苯基手性季铵盐作为催化剂形成。β-酮酯的反应范围概述了具有酮或酯基序作为吸电子基团的丙二烯以及在 3 位具有不同取代基的丙二烯，从而以高产率和优异的非对映选择性和对映选择性得到旋光产物（ 90-96% ee)。对于许多具有不同环大小、环系统、和高产率和对映选择性的取代基。甘氨酸亚胺衍生物还以高产率与缺电子丙二烯进行不对称共轭加成，对映选择性在 60-88% ee 范围内，从而快速进入光学活性 α-乙烯基取代的 α-氨基酸衍生物。结果表明，对映选择性强烈依赖于亲核试剂的酯部分与所用催化体系的结合。这些新的催化过程产生的手性产物的高合成价值通过两种直接的转化得到证明，一种是光学活性的六氢苯并吡喃酮，另一种是取代的焦谷氨
• Enantioselective Terminal Addition to Allenes by Dual Chiral Primary Amine/Palladium Catalysis
  作者：Han Zhou、Yaning Wang、Long Zhang、Mao Cai、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.7b00437

  日期：2017.3.15

  We herein describe a synergistic chiral primary amine/achiral palladium catalyzed enantioselective terminal addition to allenes with α-branched β-ketocarbonyls and aldehydes. The reactions afford allylic adducts bearing acyclic all-carbon quaternary centers with high regio- and enantioselectivity. A wide range of allenes including those aliphatic or 1,1'-disubstituted could be employed, thus expanding

  我们在此描述了一种协同手性伯胺/手性钯催化的对映选择性末端加成到具有 α-支链 β-酮羰基和醛的丙二烯。该反应提供具有高区域选择性和对映选择性的具有无环全碳四元中心的烯丙基加合物。可以使用广泛的丙二烯，包括脂肪族或 1,1'-二取代的丙二烯，从而扩展了典型的不对称烯丙基烷基化反应的范围。
• Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions of Oxindoles and β-Keto Esters Using DBFOX Ligand
  作者：Takehisa Ishimaru、Norio Shibata、Jun Nagai、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1021/ja0668825

  日期：2006.12.1

  enantioselective hydroxylation reaction of both 3-aryl and 3-alkyl-2-oxindoles using the DBFOX-Zn(II) complex, leading to pharmaceutically important chiral 3-hydroxy-2-oxindoles was described. The structure of oxidant was found to play an important role to increase the enantioselectivity. The methodology has successfully applied to the highly enantioselective hydroxylation of beta-keto esters using the DBFOX-Ni(II)

  描述了使用 DBFOX-Zn(II) 配合物对 3-芳基和 3-烷基-2-羟吲哚进行的第一次催化对映选择性羟基化反应，产生了具有药学意义的手性 3-羟基-2-羟吲哚。发现氧化剂的结构在提高对映选择性方面起着重要作用。该方法已成功应用于使用 DBFOX-Ni(II) 配合物对 β-酮酯进行高度对映选择性羟基化。
• Formation of Bicyclic Cyclopentenone Derivatives by Robinson-Type Annulation of Cyclic β-Oxoesters Containing a 1,4-Diketone Moiety
  作者：Irina Geibel、Christoph Kahrs、Jens Christoffers

  DOI：10.1055/s-0036-1590812

  日期：2017.9

  Abstract Robinson-type cyclopentannulations of cyclic β-oxoesters possessing a 1,4-diketone moiety are accomplished under four different Brønsted basic reaction conditions. Using pyrrolidine/acetic acid in DMSO, an oxohexahydrocyclopenta[a]indene (42%) and an N-Boc-protected oxohexahydrocyclopenta[c]pyridine derivative (62%) are obtained with retention of the ester moieties. The latter compound defines

  摘要 在四个不同的布朗斯台德碱性反应条件下，完成具有1,4-二酮部分的环状β-氧代酯的Robinson型环戊环化反应。在DMSO中使用吡咯烷/乙酸，在保留酯部分的情况下获得了氧代六氢环戊[ a ]茚（42％）和N -Boc保护的氧代六氢环戊[ c ]吡啶衍生物（62％）。后者化合物定义了一种有趣的药物化学新支架，具有三个位置，可以进一步衍生化。KO t的使用DMSO中的Bu或甲苯中的NaH导致环戊烯衍生物的酯部分皂化和脱羧或碳骨架内酯部分的置换。使用KOH水溶液，几乎在所有情况下都可以成功进行环戊环化反应，但是酯部分会被裂解。以良好或优异的产率获得了相应的双环和三环产物。1，4-二酮原料是通过铈催化β-氧代酯与乙酸异丙烯酯的氧化偶联而制得的。可替代地，使用由α-炔丙基化然后钯催化的炔烃水合组成的两步​​序列。 在四个不同的布朗斯台德碱性反应条件下，完成具有1,4-二酮部分的环状β-氧代酯的
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters by Allylation of β-Ketocarbonyls with Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Fanye Meng、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201701455

  日期：2017.4.24

  β‐ketocarbonyls with Morita–Baylis–Hillman adducts has been developed using a spiroketal‐based diphosphine (SKP) as the ligand, thus affording a range of densely functionalized products bearing vicinal tertiary and all‐carbon quaternary stereodyad in high selectivities. The utility of the protocol was demonstrated by the facile synthesis of some complex molecules by simple product transformations.

  使用基于螺环酮的二膦（SKP）作为配体，开发了森田-贝利斯-希尔曼加合物与β-酮羰基进行钯催化的区域，非对映和对映选择性烯丙基烷基化反应，从而提供了一系列具有邻位功能的致密功能化产品高选择性的第三级和全碳四级立体定向。通过简单的产物转化，可以轻松合成一些复杂的分子，从而证明了该协议的实用性。