t-butyl 1-chloro-2-oxocyclohexanecarboxylate | 1381800-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: t-butyl 1-chloro-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S)-1-chloro-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 1381800-60-7
• 化学式: C₁₁H₁₇ClO₃
• 分子量: 232.707
• InChiKey: DCDDYWDVVIRNKM-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  301.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 1-chloro-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到t-butyl 1-azido-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Chlorination of β-Keto Esters and Subsequent S_N2 Displacement of Tertiary Chlorides: A Flexible Method for the Construction of Quaternary Stereogenic Centers

  摘要：

  Highly enantioselective chlorination of beta-oxo esters and subsequent stereospecific substitution of tertiary chlorides are described. Enantioselective chlorination of beta-keto esters and malonates was performed using a chiral Lewis acid catalyst prepared from Cu(OTf)(2) and the newly developed spirooxazoline ligand 2 to yield the desired a-chlorinated products with high enantioselectivity (up to 98% ee). Nucleophilic substitution of the resulting chlorides proceeded smoothly to afford a variety of chiral molecules such as alpha-amino, alpha-allcylthio, and alpha-fluoro esters, without loss of enantiopurity. The results of X-ray crystallographic analysis proved that Walden inversion occurs at the chlorinated tertiary carbon center. These results supported the fact that the substitution proceeds via an S(N)2 mechanism.

  DOI：

  10.1021/ja304806j
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 C₃₄H₂₄N₂O 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 t-butyl 1-chloro-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在叔立体碳上用酚类合成威廉姆森醚：β-酮基酯的形式对映选择性苯氧基化

  摘要：

  首次描述了α-芳氧基-β-酮酸酯的对映选择性形成。路易斯酸催化β-酮酯的对映选择性氯化，随后与酚进行S N 2反应，生成ee高达96％的α-芳氧基-β-酮酯 。还发现α-氯-β-酮基酯的Favorskii重排产生1,2-二酯，其对映体纯度略有降低。

  DOI：

  10.1002/chem.201502042

文献信息

• Catalytic enantioselective chlorination of cyclic β-keto esters in the presence of chiral Pd(II) complexes
  作者：Young Ku Kang、Hee Hun Kim、Kwang Oh Koh、Dae Young Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.064

  日期：2012.7

  The catalytic enantioselective electrophilic chlorination promoted by chiral palladium complexes is described. The treatment of β-keto esters with 2,3,4,5,6,6-hexachlorocyclohex-2,4-dienone as chlorine source under mild reaction conditions afforded the corresponding α-chlorinated β-keto esters with excellent enantioselectivities (up to 94% ee).

  描述了由手性钯配合物促进的催化对映选择性亲电子氯化。在温和的反应条件下，用2,3,4,5,6,6-六氯环己基-2,4-二烯酮作为氯源处理β-酮酯，得到相应的α-氯代β-酮酯，其对映选择性极好（最高可达94％ee）。