methyl (ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosid)uronate | 162613-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosid)uronate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylate
• CAS: 162613-14-1
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆S
• 分子量: 522.662
• InChiKey: JSQYNSNFVAQYLS-UFEOFEBPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosid)uronate 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosiduronic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Di- and Trisaccharide Fucoidan Fragments Bearing α-D-Glucuronic Acid Residue∗

  摘要：

  The first stereoselective synthesis of disaccharide alpha-D-GlcA-(1 -> 2)-alpha-L-Fuc-OPr ( 1), trisaccharide (1 -> 3)-alpha-L-Fuc-[alpha-D-GlcA-(1 -> 2)]-alpha-L-Fuc-OPr(3), and their selectively O-sulfated derivatives 2 and 4 bearing sulfo-groups at O(4) of the fucose units has been performed. Compounds 1-4 represent the fragments of the chain of the fucoidan from Cladosiphon okamuranus brown seaweed. Glucuronylation by a series of selectively O-acetylated glucuronyl bromides was studied to obtain the target products. It has been found that 3-O-acetylated donor 6 is the most efficient agent for alpha-glycoside bond formation that can be connected with intramolecular remote participation of 3-O-acetyl group favoring alpha-stereoselectivity.

  DOI：

  10.1080/07328300802419865
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  基于预活化的糖基化合成葡糖醛酸木聚糖六糖

  摘要：

  葡糖醛酸木聚糖1和2是通过简洁的合成方法制备的，其中五聚紫杉醇骨架是通过基于预活化的糖基化与苯基硫代糖苷组装而成的，而葡糖醛酸则是通过Koenigs-Knorr偶联引入的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000211

文献信息

• Nucleophile-Directed Stereocontrol Over Glycosylations Using Geminal-Difluorinated Nucleophiles
  作者：Benjamin Schumann、Sharavathi G. Parameswarappa、Marilda P. Lisboa、Naresh Kottari、Fabio Guidetti、Claney L. Pereira、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/anie.201606774

  日期：2016.11.7

  close proximity to the hydroxy group of an aliphatic amino alcohol lowers the oxygen nucleophilicity and reverses the stereoselectivity of glycosylations to preferentially form the desired cis‐glycosides with a broad set of substrates. This concept was applied to the design of a cis‐selective linker for automated glycan assembly. Fluorination of an amino alcohol linker does not impair glycan immobilization

  糖基化反应是寡糖合成中的关键转化，但在许多情况下仍然难以控制。顺式-糖苷键形成过程中的立体控制几乎完全依赖于调节糖基化剂或反应条件。在这里，我们使用亲核试剂定向的立体控制来操纵糖基化反应的立体选择性。将两个氟原子紧邻脂肪族氨基醇的羟基放置会降低氧的亲核性，并逆转糖基化的立体选择性，从而优先形成所需的具有多种底物的顺式-糖苷。此概念已应用于顺式设计用于自动聚糖组装的选择性接头。如聚糖微阵列实验所示，氨基醇接头的氟化不会损害聚糖固定化和凝集素结合。这些氟化的连接基使得能够容易地生成α末端的合成聚糖，从而形成糖缀合物。
• Synthesis of the tetrasaccharide repeating unit of the antigen from Klebsiella type 2
  作者：Anup Kumar Misra、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00231-x

  日期：1995.11

  been synthesized and condensed in the presence of methyl triflate to afford a tetrasaccharide derivative. Removal of protecting groups gave methyl 3-O-(methyl alpha-D-glucopyranosyluronate)-4-O-(3-O-alpha-D- glucopyranosyl-beta-D-glucopyranosyl)-beta-D-mannopyranoside (23), the repeating unit of the antigen from Klebsiella type 2, in the form of its methyl ester methyl glycoside.

  二糖乙基2,4,6-三-O-乙酰基-3-O-（2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基）-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）和2,6-二-O-苄基-3-O-（2,3,4-三-O-苄基甲基-α-D-吡喃葡萄糖基尿酸甲酯）-β-D-甘露吡喃糖苷（21）在三氟甲磺酸甲酯的存在下进行合成和缩合，得到四糖衍生物。除去保护基，得到3-O-（甲基α-D-吡喃葡萄糖基尿酸）-4-O-（3-O-α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-吡喃葡萄糖基）-β-D-甘露吡喃糖苷（23）， 2型克雷伯氏菌抗原的重复单元，以其甲酯甲基糖苷的形式存在。
• An efficient and direct esterification of uronic acids using H2SO4-SiO2 at room temperature
  作者：Varsha Tiwari、Kaliyappan Murugan、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153852

  日期：2022.6

  A simple and convenient method for the esterification of various monosaccharide and disaccharide uronic acids, derived from glucose, galactose and mannose, was developed with different alcohols using the eco-friendly catalyst silica-sulphuric acid (H2SO4-SiO2). The esterification reactions proceeded at room temperature under mild conditions with excellent yields. Under the standard reaction conditions

  使用环保催化剂二氧化硅-硫酸（H 2 SO 4 -SiO 2），开发了一种简便的酯化方法，用于由葡萄糖、半乳糖和甘露糖衍生的各种单糖和二糖糖醛酸与不同醇的酯化反应。酯化反应在室温下温和条件下以优异的产率进行。在标准反应条件下，对乙酰基、苯甲酰基、新戊酰基、异亚丙基、苄基、萘基等各种敏感保护基团具有良好的耐受性。部分保护的糖醛酸在不发生自缩合反应的情况下进行酯化。
• Synthesis of <i>Streptococcus pneumoniae</i> serotype 9V oligosaccharide antigens
  作者：Sharavathi G Parameswarappa、Claney L Pereira、Peter H Seeberger

  DOI：10.3762/bjoc.16.140

  日期：——

  Streptococcus pneumoniae (SP) bacteria cause serious invasive diseases. SP bacteria are covered by a capsular polysaccharide (CPS) that is a virulence factor and the basis for SP polysaccharide and glycoconjugate vaccines. The serotype 9V is part of the currently marketed conjugate vaccine and contains an acetate modification. To better understand the importance of glycan modifications in general and

  肺炎链球菌（SP）细菌会引起严重的侵袭性疾病。SP细菌被荚膜多糖（CPS）覆盖，荚膜多糖是一种致病因子，是SP多糖和糖缀合物疫苗的基础。9V血清型是目前市场上销售的结合疫苗的一部分，并含有醋酸盐修饰形式。为了更好地理解一般来说聚糖修饰的重要性，尤其是乙酰化的重要性，血清学和免疫学研究需要确定的寡糖抗原。在这里，我们展示了一种收敛的[2 + 3]合成策略，可制备9V的五糖重复单元（在甘露糖胺的C-6位带有和不带有乙酸酯基）。
• Thioglycuronides:  Synthesis and Application in the Assembly of Acidic Oligosaccharides
  作者：Leendert J. van den Bos、Jeroen D. C. Codée、John C. van der Toorn、Thomas J. Boltje、Jacques H. van Boom、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ol049380+

  日期：2004.6.1

  Partially protected thioglycuronic acids are prepared efficiently by chemo- and regioselective oxidation of the corresponding thioglycosides using the TEMPO/BAIB reagent combination. After esterification, the thioglycuronic acids proved to be useful as both donor and acceptor in sulfonium-mediated condensations toward acidic di- and trisaccharides.