四氟代肼 | 10036-47-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 肼或胲的有机衍生物
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属卤化物
• 中文名称: 四氟代肼
• 中文别名: 四氟化二氮；四氟(代)肼；四氟肼
• 英文名称: tetrafluorohydrazine
• 英文别名: 1,1,2,2-tetrafluorohydrazine
• CAS: 10036-47-2
• 化学式: F₄N₂
• 分子量: 104.007
• InChiKey: GFADZIUESKAXAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -161.5°C
• 沸点：
  -74.2°C (estimate)
• 密度：
  0.888 (estimate)
• 物理描述：
  Tetrafluorohydrazine appears as a colorless toxic irritant gas. Nonflammable. Prolonged exposure of the container to high heat may cause it to rupture violently and rocket. Used in organic synthesis and as an oxidizing agent in fuel for rockets.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 300毫克/立方米/2小时

LC50 (rat) = 300 mg/m3/2hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  1.1C
• 危险品运输编号：
  0474
• 包装等级：
  Z01
• 危险类别：
  1.1C
• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥，并与还原剂分开存放。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	四氟(代)肼
化学品英文名称：	Tetrafluorohydrazine；Dinitrogen tetrafluoride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	10036-47-2
分子式：	N 2 F 4
分子量：	104

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：四氟(代)肼

有害物成分 含量 CAS No. 四氟(代)肼 100 10036-47-2

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第2．3类 有毒气体
侵入途径：	吸入
健康危害：	本品剧毒。热解放出高毒的F-和Nox烟雾。
环境危害：
燃爆危险：	本品不燃，剧毒。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者立即漱口，立即就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	对热、光、空气十分敏感的不稳定爆炸性气体，在容器中受压可发生爆炸。与碳氢化合物、氢气、有机物、还原剂、氧气能发生爆炸性的反应。
有害燃烧产物：	氮氧化物、氟化氢。
灭火方法及灭火剂：	切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体，喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。
消防员的个体防护：	消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽，应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。切断火源。在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。勿使水进入包装容器内，抽排(室内)或强力通风(室外)。或用管路导至炉中、凹地焚之。漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿密闭型防毒服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂接触。禁止震动、撞击和摩擦。配备泄漏应急处理设备。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与易（可）燃物、还原剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。
呼吸系统防护：	可能接触毒物时，必须佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴正压自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿胶布防毒服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色气体或液体。
pH：
熔点(℃)：	-163
沸点(℃)：	-73
相对密度(水=1)：	1．5(-100℃)
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	N 2 F 4
分子量：	104
蒸发速率：
粘性：
溶解性：
主要用途：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 不稳定
禁配物：	强还原剂、易燃或可燃物、空气、氧。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氮氧化物、氟化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	剧毒
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	23031
UN编号：	1955
包装标志：
包装类别：
包装方法：	无资料
运输注意事项：	铁路运输时须报铁路局进行试运，试运期为两年。试运结束后，写出试运报告，报铁道部正式公布运输条件。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.3 类有毒气体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

四氟（代）肼也称为四氟肼、四氟化二氮，化学式为N₂F₄。它是一种具有霉臭的无色气体，在-73℃时液化，在-163℃时固态化。通过将两个三氟化氮分子与金属或碳在高温下加热使其脱氟可以合成四氟化二氮。

[ 2NF_3 \rightarrow NF_2 - NF_2 + F_2 ]

四氟化二氮受水作用逐渐水解，且在300℃时有90%会离解为二氟氨自由基：

[ N_2F_4 \leftrightarrow 2·NF_2 ]

因此，它可以用作氨化剂，向其他化合物提供二氟氨基。例如，用N₂O₅制备ON—NF₂，用SF₄和S制备SF₅—NF₂，用CH₃I制备CH₃—NF₂。

用途

四氟化二氮是火箭燃料中的高能液体氧化剂。

生产方法

可由在还原剂存在时加热NF₃来制备四氟化二氮：

[ 2NF_3 + 2M \rightarrow N_2F_4 + 2MF ]

其中，M = Cu、As、Sb、Bi等。三氟化氮与一氧化氮反应也可制得四氟肼，并产生亚硝酰氟：

[ 2NF_3 + 2NO \xrightarrow{\text{Ni管, 600℃}} N_2F_4 + 2NOF ]

类别

压缩气体和液化气体

毒性分级

高毒

急性毒性

吸入：大鼠 LCL₀: 50 PPM/4小时；腹注：大鼠 LD₅₀: 15 毫克/公斤

爆炸物危险特性

易爆

可燃性危险特性

易燃

储运特性

库房需通风低温干燥；与还原剂分开存放

灭火剂

水

职业标准

TLV-TWA 2.5 毫克(氟)/立方米; STEL 5 毫克(氟)/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟代肼 生成 二氟氨基自由基
  参考文献：
  名称：

  所述N个2 ˚F 4 ⇌2NF 2平衡用的可调谐红外二极管激光器的研究

  摘要：

  用于N焓变2 ˚F 4 ⇌2NF 2平衡已在50和200之间的温度下被确定℃，并使用红外二极管激光器测量相对NF 5和26托之间的压力2浓度; 使用线路中的ν 1 NF的带2，以确定强度并且允许在压力有限离解度所使用的，对于78±ΔH摩尔6kJ的值-1计算，在与先前的判定一致。

  DOI：

  10.1039/c39820000690
• 作为产物：
  描述：

  三氟化氮 在 铜 作用下， 生成 四氟代肼
  参考文献：
  名称：

  AuF5 配合物与氟化氮和氧氟化物的振动光谱

  摘要：

  研究了 AuF5 与氟化氮 (NF3, N2F4) 和氟氧化物 (FNO, NF3O) 配合物的振动光谱和结构特征。进行了固相和无水 HF 溶液中的振动频率分配。由于晶体场和阳离子-阴离子相互作用的影响，X+AuF6− (X = NF4+, N2F3+, NO+, NOF2+) 振动光谱的显着特征与阳离子和六氟金酸盐阴离子的结构转变有关。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0073-y
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 四氟代肼 作用下， 生成 1.2-Bis(difluoramino)-2-methyl-3-butanon (II)
  参考文献：
  名称：

  Radical reactions of tetrafluorohydrazine. III. Addition to olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01287a068

文献信息

• Dinitrogen Difluoride Chemistry. Improved Syntheses of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-N₂F₂, Synthesis and Characterization of N₂F⁺Sn₂F₉⁻, Ordered Crystal Structure of N₂F⁺Sb₂F₁₁⁻, High-Level Electronic Structure Calculations of <i>cis</i>-N₂F₂, <i>trans</i>-N₂F₂, F₂N═N, and N₂F⁺, and Mechanism of the <i>trans−cis</i> Isomerization of N₂F₂
  作者：Karl O. Christe、David A. Dixon、Daniel J. Grant、Ralf Haiges、Fook S. Tham、Ashwani Vij、Vandana Vij、Tsang-Hsiu Wang、William W. Wilson

  DOI：10.1021/ic100471s

  日期：2010.8.2

  for the trans−cis isomerization of N2F2 has a barrier of 60 kcal/mol and involves rotation about the N═N double bond. This barrier is substantially higher than the energy required for the dissociation of N2F2 to N2 and 2 F. Therefore, some of the N2F2 dissociates before undergoing an uncatalyzed isomerization, with some of the dissociation products probably catalyzing the isomerization. Furthermore, it

  N 2 F +盐是N 5 +化合物合成中的重要前体，并且据报道，更好的方法可以大规模生产。一个新的，临界稳定Ñ 2 ˚F +盐，N 2 ˚F + Sn的2 ˚F 9 - ，制备和表征。对于N获得的有序晶体结构2 ˚F + Sb的2 ˚F 11 - ，导致个体N≡N和N-F键的距离N的第一观察2 ˚F +在固相中。观察到的N≡N和N-F键距离分别为1.089（9）和1.257（8）Å，是实验中观察到的最短的N-N和N-F键。在CCSD（T）级别上使用相关一致的基集外推到完整的基极极限的高级电子结构计算表明，在298 °C时，顺式-N 2 F 2比反式N 2 F 2稳定1.4 kcal / mol。 K.计算结果还表明，N 2 F 2的反式顺式异构化的最低未催化途径具有60 kcal / mol的势垒，并涉及围绕N═N双键的旋转。该势垒大大高于将N 2 F 2分解为N 2和2 F所需的能量。因此，一些N
• Organic nitrogen-fluorine compounds and their preparation
  申请人：E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：US03886197A1

  公开（公告）日：1975-05-27

  Dinitrogen tetrafluoride reacts with internally unsaturated acetylenes, e.g., hexafluoro-2-butyne, to produce isomeric fluoroimino fluoro amines and fluoro diamines, e.g.

  二氟化氮与内部不饱和的乙炔发生反应，例如六氟-2-丁炔，产生同分异构的氟亚胺氟胺和氟二胺。
• The preparation and identification of N-fluoro-N′-trifluoromethyldiazine-N′-oxide
  作者：J.W. Frazer、B.E. Holder、E.F. Worden

  DOI：10.1016/0022-1902(62)80067-0

  日期：1962.1

  The compound N-fluoro-N′-trifluoromethyldiazine-N′-oxide (CF3NONF) has been prepared from the reaction of CF3I, NO, and N2F4 by ultra-violet and thermal activation. Its structure has been shown by NMR and ultra-violet absorption data to be CF3NNF.

  化合物N-氟-N'-三氟甲基二嗪-N'-氧化物（CF 3 NONF）是由CF 3 I，NO和N 2 F 4通过紫外线和热活化反应制得的。其结构已经通过NMR和紫外吸收数据显示为CF 3 NNF。
• Oxidation of tetrafluorohydrazine by salts of oxyanions
  作者：R.H. Toeniskoetter、F.P. Gortsema

  DOI：10.1016/0022-1902(66)80107-0

  日期：1966.10

  The reactions of tetrafluorohydrazine with potassium nitrate, silver nitrate and sodium nitrite give nitrosyl fluoride. Oxidation of tetrafluorohydrazine by potassium chlorate gives mainly nitryl fluoride and some nitrosyl fluoride. Chloryl fluoride also forms and is capable of oxidizing nitrosyl fluoride to nitryl fluoride. Tetrafluorohydrazine does not react with potassium perchlorate at 200°.

  四氟肼与硝酸钾，硝酸银和亚硝酸钠的反应生成亚硝酰氟。用氯酸钾对四氟肼进行氧化，主要得到的是亚硝酰氟和一些亚硝酰氟。氯酰氟也形成并且能够将亚硝酰氟氧化为亚硝酰氟。四氟肼在200°C下不与高氯酸钾反应。
• Method for the preparation of bis(perfluoro-t butyl) peroxide
  申请人：The United States of America as represented by the Secretary of the Air

  公开号：US04075073A1

  公开（公告）日：1978-02-21

  A method for synthesizing bis(perfluoro-t-butyl) peroxide through the photolysis of perfluoro-t-butyl hypofluorite in the presence of tetrafluorohydrazine.

  一种通过四氟肼存在下，通过对全氟叔丁基次氟酸酯的光解合成双(全氟叔丁基)过氧化物的方法。

表征谱图