3,5-dideoxy-4-O-<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>-2-O-<(4-methoxyphenyl)methyl>-5-methyl-L-ribo-hexuronic acid methyl ester | 152453-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3,5-dideoxy-4-O-<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>-2-O-<(4-methoxyphenyl)methyl>-5-methyl-L-ribo-hexuronic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2R,3R,5S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-methyl-6-oxohexanoate
• CAS: 152453-76-4
• 化学式: C₃₂H₄₀O₆Si
• 分子量: 548.751
• InChiKey: DBBUOSODMKBSBD-PZZFJYTRSA-N

物化性质

• 沸点：
  601.9±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dideoxy-4-O-<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>-2-O-<(4-methoxyphenyl)methyl>-5-methyl-L-ribo-hexuronic acid methyl ester 在 chromium dichloride 、 盐酸 、 lithium hydroxide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 甲烷磺酸 、 四丁基氟化铵 、 三乙基氢硼化钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.25h， 生成 (2E,4E)-5-[(4R,4aS,7R,8R,8aS)-7-((E)-(S)-2-Hydroxy-4-iodo-but-3-enyl)-4a,8-dimethyl-2,5-dioxo-hexahydro-pyrano[3,4-e][1,3]oxazin-4-yl]-4-methyl-penta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Macrolide Antitumor Antibiotic Lankacidin C

  摘要：

  The first total synthesis of natural (-)-lankacidin C (I) has been achieved by a convergent, enantioselective sequence starting from D-arabinose and L-aspartic acid, proceeding through the tricyclic carbamate 15 as an advanced relay intermediate. Specifically, the beta-lactam diene intermediate 41 is acylated by the thiopyridyl ester 34c. The resulting beta-ketolactam 42 is stereospecifically reduced by KEt(3)BH to carbinol 43, which on desilylation undergoes acid-catalyzed N --> O acyl migration to yield the delta-lactone 44. The derived iodo aldehyde 46 undergoes Stille coupling to give tetraene 54a, which upon Stork-Takahashi cyclization to ketone 56 and CBS reduction gives the key relay 15. N-acylation of the latter, and then regioselective carbamate scission followed by Dess-Martin oxidation, produces the target antibiotic (-)-lankacidin C (1).

  DOI：

  10.1021/ja00136a025
• 作为产物：
  描述：

  (1'S,4R)-4-(3',3'-bisethylthio-1'-p-methoxybenzyloxypropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 二甲基硫 、 oil scarlet 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 氧气 、 臭氧 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.25h， 生成 3,5-dideoxy-4-O-<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>-2-O-<(4-methoxyphenyl)methyl>-5-methyl-L-ribo-hexuronic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Macrolide Antitumor Antibiotic Lankacidin C

  摘要：

  The first total synthesis of natural (-)-lankacidin C (I) has been achieved by a convergent, enantioselective sequence starting from D-arabinose and L-aspartic acid, proceeding through the tricyclic carbamate 15 as an advanced relay intermediate. Specifically, the beta-lactam diene intermediate 41 is acylated by the thiopyridyl ester 34c. The resulting beta-ketolactam 42 is stereospecifically reduced by KEt(3)BH to carbinol 43, which on desilylation undergoes acid-catalyzed N --> O acyl migration to yield the delta-lactone 44. The derived iodo aldehyde 46 undergoes Stille coupling to give tetraene 54a, which upon Stork-Takahashi cyclization to ketone 56 and CBS reduction gives the key relay 15. N-acylation of the latter, and then regioselective carbamate scission followed by Dess-Martin oxidation, produces the target antibiotic (-)-lankacidin C (1).

  DOI：

  10.1021/ja00136a025