5alpha-胆甾烷 | 481-21-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 5alpha-胆甾烷
• 中文别名: 5α-胆甾烷；5Alpha-胆甾烷
• 英文名称: cholestane
• 英文别名: 5α-cholestane；20R,5α(H),14α(H),17α(H)-Cholestane；(5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 481-21-0
• 化学式: C₂₇H₄₈
• 分子量: 372.678
• InChiKey: XIIAYQZJNBULGD-XWLABEFZSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  250 °C (1 mmHg)
• 密度：
  0.9090
• LogP：
  11.945 (est)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• 危险品运输编号：
  UN 1888 6.1/PG 3
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29021990
• 安全说明：
  S24/25,S36/37

制备方法与用途

简介

5α-胆甾烷是一种不对称异构多环环烷烃，具有旋光性。在沉积物和原油中已经发现许多甾烷（包括甾烯），显然这些化合物源自生物中的甾族（甾醇）化合物的转化。它们可能来源于动物（如胆甾烷）、植物（如麦角甾烷、谷甾烷等）。通常认为，陆地动植物体内的甾族化合物不如水生动植物中的重要。

产品特性

富含甾烷化合物的沉积物通常是海相或湖相的。甾烷化合物是重要的生物标志，在低温下比较稳定，可以用于油源对比、指示沉积环境和判断有机质的演化程度。

生产方法

在装有搅拌器、温度计、通风导管和回流冷凝器（连接氯化钙干燥管）的反应瓶中，加入无水乙醚250 mL，并冷却至-10～-15℃。慢慢通入氯化氢约45 min。随后，在-15℃下加入胆甾烷酮10 g (0.0216 mol)。将反应混合物冷却至-20℃，在2～3 min 内分批加入12.3 g (0.19 mol) 活泼锌（①）。慢慢升温至-5℃，于-5～0℃搅拌反应2 h。再冷却至-15℃，将反应物缓慢倒入130 g 碎冰中，并充分搅拌。分离有机层，水相用乙醚萃取。合并所有乙醚溶液，使用饱和氯化钠洗涤后，无水硫酸钠干燥。蒸除乙醚，得到无色液体，在冷凝后固化。将固体溶解于30～40 mL正己烷中，通过硅胶柱过滤，并以正己烷洗脱。减压蒸出正己烷后，可获得8～8.2 g 胆甾烷（1），收率为82%～84%。使用乙醇-乙醚重结晶得到片状结晶7.3-7.5 g，熔点为78～79℃。

注：①活泼锌可通过以下方法制备：将通过300目筛孔的16 g 锌粉浸泡在100 mL 2%盐酸中约4 min，直到锌粉表面发亮。倾去稀盐酸后，用蒸馏水洗涤4次，并抽滤，充分用水清洗，然后依次使用乙醇、丙酮和乙醚洗涤。最后，在85～90℃下真空干燥13～14 g 活泼锌，立即用于反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5alpha-胆甾烷 在 (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) 2,6-二氯吡啶N-氧化物 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以28%的产率得到5α-cholestan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereo-selective oxidation of steroids using 2,6-dichloropyridine N-oxide catalysed by ruthenium porphyrins

  摘要：

  钌卟啉催化2,6-二氯吡啶 N-氧化物向甾体转移氧气，同时在不对称中心保持构型，生成新型甾体化合物。

  DOI：

  10.1039/a700096k
• 作为产物：
  描述：

  S-isopropyl-O-3β-cholestanyldithiocarbonate 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以67%的产率得到5alpha-胆甾烷
  参考文献：
  名称：

  关于仲醇通过氢化锡还原黄原酸甲酯的脱氧机理

  摘要：

  研究了关于通过三丁基锡烷还原黄药的两种替代方案。有证据表明，在正常还原条件下，硫羰基可逆地被攻击。在足够高的温度下，碳自由基断裂以最终产生还原产物。在改性条件下，不存在还原剂（Sn-H）时，形成的自由基消除了甲基硫代三丁基锡，并提供了在esr光谱中观察到的硫代羰氧基基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90614-3

文献信息

• Practical and Selective sp ³ C−H Bond Chlorination via Aminium Radicals
  作者：Alastair J. McMillan、Martyna Sieńkowska、Piero Di Lorenzo、Gemma K. Gransbury、Nicholas F. Chilton、Michela Salamone、Alessandro Ruffoni、Massimo Bietti、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.202100030

  日期：2021.3.22

  also the fine‐tuning of physicochemical and biological properties of drugs, agrochemicals and polymers. We report here a general and practical photochemical strategy enabling the site‐selective chlorination of sp3 C−H bonds. This process exploits the ability of protonated N‐chloroamines to serve as aminium radical precursors and also radical chlorinating agents. Upon photochemical initiation, an efficient

  将氯原子引入有机分子对于工业化学品的制造、先进合成中间体的精制以及药物、农用化学品和聚合物的物理化学和生物特性的微调至关重要。我们在这里报告了一种通用且实用的光化学策略，能够实现 sp 3 C−H 键的位点选择性氯化。该过程利用了质子化的N-氯胺作为铵自由基前体和自由基氯化剂的能力。在光化学引发后，建立了有效的自由基链传播，由于存在大量兼容的官能团，因此允许多种底物的官能化。通过适当选择铵基，能够协同最大化 H 原子转移过渡态中的极性和空间效应，为自由基 sp 3 C−H 氯化提供了已知的最高选择性。
• Reduction of Steroid Ketones and other Carbonyl Compounds by Modified Wolff--Kishner Method
  作者：[not available]. Huang-Minlon

  DOI：10.1021/ja01178a008

  日期：1949.10

  concentration of the regenerated ketone a t a low level.2 In fact all the C3-steroid ketones so far investigated gave the normal C3-methylenic compounds by the modified Wolff-Kish20-diketopregnane (I) gave a reduced product melting a t 152-153' in which one of the two keto groups is unattacked. In view of the fact that the 20-keto compounds, such as A5-pregnen-3 (P)-ol20-one (IV) and its hydrogenation product

  根据Dutcher 和Wintersteiner2，在通常条件下通过Wow-Kishner 方法还原C3-类固醇酮主要产生相应的Cs-差向异构甲醇和少量预期的Cs-亚甲基产物。在α,P-不饱和酮、胆甾酮的情况下，还原遵循更复杂的过程。除了差向异构不饱和甲醇和少量正常产物A4-胆甾醇外，还分离出饱和甲醇、α-粪甾醇和P-胆甾醇。作者指出，异常还原可以通过以下假设来解释：腙或缩氨基脲部分水解为游离酮，然后被醇钠还原为仲醇。然而，这些可能性被修改后的 WolffKishner red ~ ction 消除，~ , ~ 其中水在加热期间蒸发。此外，该反应中使用过量的水合肼应将再生酮的浓度保持在较低水平。 2 事实上，迄今为止研究的所有 C3-甾体酮都通过改性的 Wolff-Kish20-二酮孕烷得到了正常的 C3-亚甲基化合物(I) 得到在 152-153' 熔化的还原产物，其中两个酮基中的一个未
• 一种卤化物氢解的方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN112142544A

  公开（公告）日：2020-12-29

  本发明公开了一种卤化物氢解的方法。本发明公开了一种如式I所示的化合物的制备方法，其包括以下步骤：在极性非质子型溶剂中，将锌、H2O与如式II所示的化合物进行如下所示的反应即可；其中，X为卤素；Y为‑CHR1R2或R3；所述的H2O中的氢以其天然丰度或非天然丰度的形式存在。该制备方法可以以简单温和的反应体系，简捷高效地实现卤化物氢解，而且还具有良好的官能团兼容性和底物普适性。
• The invention of radical reactions. Part XXXI. Diphenylsilane: a reagent for deoxygenation of alcohols via their thiocarbonyl derivatives, deamination via isonitriles, and dehalogenation of bromo- and iodo- compounds by radical chain chemistry
  作者：Derek H.R. Barton、Doo Ok Jang、Joseph Cs. Jaszberenyi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87198-2

  日期：1993.8

  Various thionocarbonates and xanthates of alcohols and bis-xanthates of vic-diols are readily deoxygenated to the corresponding hydrocarbons or olefins, while bromides and iodides are dehalogenated with diphenylphenylsilane in good yield.

  各种thionocarbonates和醇的黄原酸盐和二的-xanthates VIC -diols容易脱氧成相应的烃或烯烃，而溴化物和碘化物与以良好的收率diphenylphenylsilane脱卤。
• Ammonium Formate/Palladium on Carbon: A Versatile System for Catalytic Hydrogen Transfer Reductions of Carbon-Carbon Double Bonds
  作者：Zdzisław Paryzek、Hanna Koenig、Bartłomiej Tabaczka

  DOI：10.1055/s-2003-41024

  日期：——

  Various carbon-carbon double bonds in olefins and α,β-unsaturated ketones were effectively reduced to the corresponding alkanes and saturated ketones, using ammonium formate as a hydrogen transfer agent in the presence ofPd/C as catalyst in refluxing methanol.

  以甲酸铵为氢转移剂，Pd/C为催化剂，甲醇回流。

表征谱图