二苯胍 | 102-06-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 胍盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯胍
• 中文别名: 1,3-二苯胍；橡胶硫化促进剂DPG；预分散DPG-80；预分散D-80；母胶粒DPG-80；母胶粒D-80；药胶DPG-80；药胶D-80；N,N'-二苯胍；促进剂D；促进剂DPG；1,3-联苯基胍；促进剂 DPG (D)；N,N'-二苯基胍；对称二苯胍；橡胶促进剂D；二苯胍(D)；橡胶促进剂DPG；硫化促进剂D；1,3-二苯基胍；蜜苯胺；DPG；橡胶促进剂DPG(D)
• 英文名称: diphenylguanidine
• 英文别名: N,N'-diphenylguanidine (sym.)；N,N'-diphenylguanidine；1,3-diphenylguanidine；N,N’-diphenylguanidine；1,2-diphenylguanidine
• CAS: 102-06-7
• 化学式: C₁₃H₁₃N₃
• mdl: MFCD00001758
• 分子量: 211.266
• InChiKey: OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C(lit.)
• 沸点：
  170°C
• 密度：
  1,13 g/cm3
• 闪点：
  170°C
• 溶解度：
  溶于乙醇、氯仿、热苯、热甲苯和稀无机酸
• LogP：
  2.42 at 21.1℃
• 物理描述：
  1,3-diphenylguanidine is a white to cream-colored chalky powder. Bitter taste and slight odor.
• 颜色/状态：
  Monoclinic needles (crystalized from alcohol and toluene)
• 气味：
  Slight odor
• 味道：
  BItter taste
• 蒸汽压力：
  4.0X10-6 mm Hg at 25 °C /Estimated/
• 分解：
  170 °C
• 解离常数：
  pKa = 10.12 (conjugate acid)
• 稳定性/保质期：

  应避免将该物质与强氧化剂接触。它微溶于水，能溶于乙醇、氯仿、热苯和热甲苯，并且易溶于稀无机酸。其水溶液呈强碱性，在空气中相当稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

在大鼠单次静脉注射15.5微摩尔/千克(14C)-DPG后...通过直接高效液相色谱(HPLC)分析检查了尿液中排出的(14C)-DPG派生的放射活性的性质。在所有检查的时间点，胆汁中只含有少量的母化合物。胆汁中的大部分放射性(95%)是以DPG的主要代谢物(峰II)的形式存在，还有少量另一种代谢物(峰I)的痕迹。胆汁中排出的主要代谢物(峰II)对芳基硫酸酶、强酸或强碱的水解作用有抵抗性。然而，将这种代谢物与β-葡萄糖醛酸酶一起孵化，几乎完全水解产生代谢物V。据信，这种代谢物(峰II)是葡萄糖苷酸的形式，葡萄糖苷酸化的位置尚未确定。

/Following a single iv dose of 15.5 umol/kg (14C)-DPG to rats/ ... the nature of the (14C)-DPG derived radioactivity excreted in urine and bile was examined by direct HPLC analysis. Bile contained only small amounts of parent compound at all time points examined. Most of the radioactivity in bile (95%) was in the form of a major metabolite (Peak II) of DPG with traces of another metabolite (Peak I). The major metabolite (Peak II) excreted in bile was resistant to hydrolysis by arylsulfatase, by strong acid, or by strong base. However, incubation of this metabolite with b-glucuronidase resulted in near complete hydrolysis to yield metabolite V. It is believe that this metabolite (Peak II) is in the form of a glucuronide, the position of glucuronidation has not been determined.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠单次静脉注射15.5微摩尔/千克（14C）-DPG后... DPG衍生的放射性在粪便中的排泄主要以代谢物V的形式（占94%）。因此，胆汁中存在的葡萄糖苷酸（峰II）随后在大肠中被水解，很可能是被肠道菌群水解，释放出代谢物V，这占了粪便中排泄的大部分放射性。尿液的高效液相色谱分析表明，约28%的尿液排泄的放射性是以母体化合物的形式存在。尿液中主要的代谢物（峰II）约占放射性总量的37%。用β-葡萄糖苷酶处理这种代谢物，使其水解生成代谢物V。

/Following a single iv dose of 15.5 umol/kg (14C)-DPG to rats/ ... DPG-derived radioactivity excreted in feces was primarily (94%) in the form of metabolite V. Therefore, it appears that the glucuronide present in bile (Peak II) was subsequently hydrolysed in the intestine, most probably by intestinal flora, to release metabolite V which accounted for most of the radioactivity excreted in feces. HPLC analysis of urine indicated that around 28% of the radioactivity excreted in urine was in the form of parent compound. The major metabolite (Peak II) in urine accounted for approximately 37% of the total radioactivity. Treatment of this metabolite with b -glucuronidase resulted in its hydrolysis t o yield metabolite V.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠单次静脉注射15.5微摩尔/千克（14C）-DPG后/ ... 比较胆汁与粪便中的排泄情况表明，总剂量的多达30%在胆汁排泄后在肠道中被重新吸收。由于这种物质的大部分是代谢物V，肠道重吸收和再结合可能解释了尿液中排出的代谢物II的大部分。尿液中还检测到另外两种代谢物。代谢物III在大约32%的放射性物质中从柱子中洗脱，紧随II峰之后，而未结合的代谢物V仅占3%的放射性。

/Following a single iv dose of 15.5 umol/kg (14C)-DPG to rats/ ... Comparison of excretion in bile versus feces indicates that as much as 30% of the total dose is reabsorbed from the intestine after excretion in bile. Since most of this material is metabolite V, reabsorption from the intestine and reconjugation may account for most of the metabolite II excreted in urine. Two other metabolites were detected in urine. Metabolite III which eluted from the column shortly after peak II accounted for approximately 32% of the radioactivity while the unconjugated metabolite V accounted only for 3% of the radioactivity.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠单次静脉注射15.5微摩尔/千克（14C）-二磷酸甘油后...在45分钟和2小时时间点从肺、皮肤和脂肪组织中提取的放射性物质仅以母化合物形式存在。在24小时时间点从其他组织中提取的放射性物质不足以准确测定代谢物。

/Following a single iv dose of 15.5 umol/kg (14C)-DPG to rats/ ... radioactivity extracted from lung, skin, and adipose tissue at the 45-min and 2-hr time points was present only in the form of the parent compound. The radioactivity extracted from other tissues at the 24-hr time point was insufficient for accurate metabolite determination.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

N,N'-二苯胍(二苯胍)经酶促C-氧化反应生成N-(4-羟基苯基)-N'-苯胍(4HPG)……已有报道。……使用大鼠和兔肝匀浆(9000 g上清液和微粒体)作为酶源。酶促氧化反应既依赖于O2又依赖于NADPH。NADPH不能被过氧化氢所替代。

The enzymic C-oxygenation of N,N'-diphenylguanidine (DPG) to N-(4-hydroxyphenyl)-N'-phenylguanidine (4HPG)... is reported. ...Rat and rabbit liver homogenates (9000 g supernatant and microsomes) were used as enzyme source. The enzymic oxygenations were both O2 and NADPH dependent. NADPH could not be replaced by hydrogen peroxide.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

腹痛。

Abdominal pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

一种数学设计用于研究橡胶成分中的硫代氨基甲酸二甲酯和二苯胍衍生物的联合毒性，结果显示只有轻微毒性。

A mathematical design to study combined toxic effects of rubber ingredients thiram and Diphenylguanidine derivative revealed only mild toxicity.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

一个对兔子进行的长期实验证实，二苯胍进入血液后会被所有身体组织吸收，其主要分布在肾脏和肝脏中。

A chronic experiment with rabbits established that diphenylguanidine after entering the blood is absorbed by all body tissues with its predominant location in the kidneys and liver.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

/1,3-二苯胍/（DPG）迅速被吸收并在体内各组织中分布：在给予100 mg DPG/kg体重的剂量后30分钟，该物质在血液中被发现；在一小时后，它被发现在所有内脏器官中；24小时后，它在尿液中被发现。DPG随尿液排出的情况在第6天停止。

/1,3-Diphenylguanidine/ (DPG) is rapidly absorbed and distributed throughout the body tissues: 30 min after administration of 100 mg DPG/kg bw, the substance was found in the blood; in an hour it was discovered in all the visceral organs; after 24 hours, it was found in the urine. DPG excretion with the urine had ceased on the day 6.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在静脉注射15.15微摩尔/千克剂量的(14C)-/n,n'-二苯胍/(DPG)后，研究人员在不同时间点对主要器官和组织进行了放射性含量的采样。最初观察到DPG派生的放射性活性的最高浓度（占总剂量的百分比/克组织）在肝脏中，其次是肾脏和肺。肝脏中的峰值浓度在给药后45分钟达到，而其他组织的DPG派生的放射性活性，可能除了睾丸和脂肪组织外，都显示出下降。在检查的每个时间点，肝脏中DPG派生的放射性活性的浓度都高于其他组织。在暴露后24小时，肝脏中DPG的浓度是大多数其他组织的5-10倍。有趣的是，在大脑和大多数瘦肉组织中，DPG派生的放射性活性的浓度在相似的时间点相似。

Major organ and tissue volumes were sampled for radioactive content at various time points following iv administration of a 15.15-umol/kg (14C)-/n,n'-diphenylguanidine/ (DPG) dose. Initially the highest concentration (% total dose/g tissue) of DPG-derived radioactivity was observed in liver followed by kidney and lung. The peak concentration in liver was reached in 45 min after administration whereas the DPG-derived radioactivity in other tissues with the possible exception of testes and adipose tissues showed a decline. The concentration of DPG-derived radioactivity in liver was higher than in other tissues at every time point examined. At 24 hr post-exposure the concentration of DPG in liver was 5-10 times higher than in most other tissues. Interestingly, the brain and most lean tissues contained similar concentrations of DPG-derived radioactivity at comparable time points.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在大鼠单次静脉注射(14C)-DPG 15.15微摩尔/千克后，不同时间点大鼠组织中放射性的分布情况如下。DPG衍生的放射性很容易从所有组织中清除，以至于在暴露后24小时内，总组织负担大约是观察到最早时间点（15分钟）的十分之一。

The distribution of radioactivity in rat tissues at various time points following a single iv dose of (14C)-DPG of 15.15 umol/kg is presented. DPG-derived radioactivity was readily cleared from all tissues so that within 24 hr after exposure the total tissue burden was approximately 10-fold lower than that observed at the earliest time point, 15 min.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  9
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S61
• 危险类别码：
  R22,R51/53,R36/37/38,R62
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29252000
• 危险品运输编号：
  UN 3077 9/PG 3
• RTECS号：
  MF0875000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P261,P273,P270,P202,P201,P271,P264,P280,P302+P352,P391,P308+P313,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313,P301+P312+P330,P304+P340+P312,P403+P233,P405
• 危险性描述：
  H302,H315,H318,H361,H335,H336,H411
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中，远离火种和热源，避免阳光直射，并确保包装密封。应与氧化剂分开存放，禁止混存，并配备相应的消防设备。存储区域应准备适当的材料以处理可能的泄漏。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二苯胍
化学品英文名称：	Diphenylguanidine；N，N′-Diphenylguanidine
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	102-06-7
分子式：	C 13 H 13 N 3
分子量：	211.27

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二苯胍

有害物成分 含量 CAS No. 二苯胍 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激、致敏作用。
环境危害：
燃爆危险：	本品可燃，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。
眼睛接触：	提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
灭火方法及灭火剂：	雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：	790
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合，收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防毒物渗透工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	白色粉末，无臭，味苦。
pH：
熔点(℃)：	145
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	1．115(25℃)
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：	燃烧浓度下限(g／m3)：12．6
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：	最大爆炸压力上升速率(100kPa／s)：304 最大爆炸压力
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：	790
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 13 H 13 N 3
分子量：	211.27
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，不溶于汽油，溶于乙醇、氯仿、丙酮、甲苯、二甲苯等。
主要用途：	用作天然橡胶，合成橡胶的硫化促进剂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：323 mg/kg(大鼠经口)；150 mg/kg(小鼠经口)；250 mg/kg(兔经口) LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：	无资料。
运输注意事项：	起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
白色，味苦，微溶于水，可溶于乙醇、氯仿、热苯及热甲苯，易溶于稀无机酸。

用途
二苯胍主要用作天然胶与合成胶的中速促进剂。它常用作噻唑类、秋兰姆及次碘酰类促进剂的活性剂。当与促进剂DM或TMTD并用时，可实现连续硫化。作为噻唑促进剂的第二促进剂使用时，会降低硫化胶的耐老化性能，需要配合适当的防老剂。在氯丁橡胶中，二苯胍还具有增塑剂和塑解剂的作用。但该物质不适用于白色或浅色制品以及与食品接触的橡胶制品。

主要用于制造轮胎、胶板、鞋底、工业制品、硬质胶和厚壁制品等。作为第二促进剂时的用量为1-2份，而用作噻唑促进剂的第二促进剂时一般用量为0.1-0.5份。二苯胍的衍生物铬酪二苯胍是一种高效防锈剂。此外，二苯胍还可用作塑料交联剂、示温材料、矿石浮选用助剂、涂料助剂、抛光材料助剂、金属分析试剂及建材用助剂。

用途
除了作为橡胶硫化促进剂外，二苯胍还可用于标定酸的基准物以及石油分离萃取。它在橡胶工业中主要用于制造轮胎、胶板和鞋底等制品。

生产方法
我国主要通过二硫化碳与苯胺缩合制备二苯硫脲，再经氧化铅、氢氧化铵和硫酸铵处理后生成二苯胍的硫酸盐，最后通过提取、过滤及中和步骤得到半成品。经过干燥和筛选即得成品促进剂D。

早期生产工艺采用氧化铅法生产，但由于产品质量差、操作人员粉尘污染严重（铅粉尘）、母液三废处理困难以及收率低等问题，在20世纪90年代后期已被停止使用。这种方法用氧化铅作脱硫剂，氨水作为胺化剂，硫酸铵为萃取剂，存在原料消耗和环境保护问题。

改用氧化锌可改善生产工艺，但效果未普及。90年代中期，国内有报道了氧化锌法与氧化铁法，但由于各种原因被淘汰。目前，所有国内的二苯胍生产均采用氧气法：即在40-70℃下将二苯硫脲与氧气、氨水反应8小时后得到二苯胍。原料消耗定额为每吨二苯硫脲1250公斤、氧气240立方米、醋酸铜（催化剂）0.86公斤/吨、氨水1000公斤/吨和水252公斤/吨。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯胍 在 硝酸 作用下， 以 甲烷磺酸 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N,N'-diphenylguanidinium nitrate
  参考文献：
  名称：

  新型有机NLO晶体N，N'-二苯基胍鎓硝酸盐（DPGN）的合成，光谱分析，光学和热学性质

  摘要：

  以甲醇为溶剂，通过慢速蒸发技术生长了一种新的有机NLO材料N，N′-二苯基胍基硝酸盐（DPGN）单晶。为了证实DPGN晶体的结构和晶体性质，进行了单晶X射线衍射和粉末X射线衍射实验。使用紫外可见光谱分析，可以观察到生长的晶体具有3.9 eV的宽带隙，在800 nm处的透射率为57％。FT-IR和FT-Raman光谱研究证实了化学键合和各种官能团的存在。通过同时进行的TG-DTA研究分析了DPGN晶体的热行为。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2014.04.059
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-diphenyltetrazolium-5-yl)anilide 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到二苯胍
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, electrochemical investigation and EPR spectroscopy of a reversible four-stage redox system based on mesoionic 5,5′-azinobis(1,3-diphenyltetrazole) and related mesoionic compounds ‡

  摘要：

  制备了中离子型 5,5â²-叠氮双（1,3-二苯基四氮唑）1，并通过化学氧化得到了相应的自由基阳离子 1Ë+ 和二阳离子 12+ 的稳定晶体，这些晶体在用锌还原时可逆地还原出叠氮 1。在吡啶（Py）或二氯甲烷（DCM）中使用环形伏安法和差分脉冲伏安法对 1 进行的电化学研究也揭示了通过自由基阳离子 1Ë+ 导致双阳离子 12+ 的两个可逆的连续单电子氧化过程，这两个过程都可以还原成中性态 1。在阴极过程中，1 通过两次连续的单电子转移被还原，在电位略有不同的情况下还原到相应的二价离子 12â，后者又可被还原到中性状态；从而构成了一个可逆的四级氧化还原体系。辐射阳离子 1Ë+ 和阴离子 1Ëâ 通过 EPR 光谱进行了表征。为了更深入地了解 1Ë+ 的自旋密度分布，合成了双 15N 标记和四 15N 标记的 1aË+、1bË+ 和 1cË+，并通过 EPR 和 15N 以及 14N ENDOR 光谱进行了研究。根据 1H ENDOR，似乎存在与两个苯基环的质子之间的微小耦合，但这在 EPR 光谱中无法解析。在阴极过程中，观察到了 9 和 10 的还原峰，这是由于它们被可逆地单电子还原成了相应的自由基阴离子。通过 EPR 光谱对还原 10 得到的自由基进行了表征。另一方面，5â8 可以通过形式上的双电子转移被还原成相应的二元离子，这些二元离子可以再氧化成中性状态。在阳极过程中，9/10 经历不可逆的单电子氧化，而 5/6（在 DCM 中）和 7/8（在 Py 中）则经历可逆或不可逆的一步步双电子氧化，最终生成二阳离子。在 Py 中，5/6 的氧化产物反应生成更多的物种，显示出另外两个氧化峰和几个还原峰。另一方面，7/8 的氧化产物在 DCM 中不稳定（一个主要的氧化峰和还原峰）。电化学数据将从阳离子的脱ocalization 和阳离子的共轭作用两个方面进行讨论。

  DOI：

  10.1039/a809386e
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯苯乙炔 、 苯甲醛 、 苯胺 在 二苯胍 、 二氧化碳 、 C₃₀H₂₅N₃O₃ 、 silver benzoate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用CO 2作为串联的不对称A 3偶联-羧化环化序列为2-恶唑烷酮的C1结构单元。

  摘要：

  我们报告了手性N-芳基2-恶唑烷酮的高度对映选择性合成的串联不对称醛-炔-胺（A 3）偶联-羧基化环化序列。这是使用CO 2作为C1合成子的多催化剂促进的不对称串联反应的罕见例子。值得注意地，来自上游A 3反应的铜物质和配体在内部被再利用以促进下游银催化的羧基环化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b03370

文献信息

• Processes for preparing functionahzed polymers, related functionalizing compound and preparation thereof
  申请人：Bridgestone Corporation

  公开号：US10730961B2

  公开（公告）日：2020-08-04

  Disclosed herein are processes for preparing functionalized polymers, functionalizing compounds useful in the processes and processes for preparing the functionalizing compound. The processes for preparing a functionalized polymer include reaction of a functionalizing compound (prepared from the reaction of an alkoxysilane compound of formula (I) with a polyol of formula (II)) with a reactive conjugated diene monomer-containing polymer, thereby producing a polymer end functionalized with the functionalizing compound. In certain embodiments, the functionalizing compound has a formula according to formula (III), (IV), or (V).

  公开了用于制备官能化聚合物的过程、在过程中有用的官能化化合物以及制备官能化化合物的过程。制备官能化聚合物的过程包括使官能化化合物（由公式（I）的烷氧基硅烷化合物与公式（II）的多羟基醇反应制得）与包含反应性共轭二烯单体聚合物反应，从而产生以官能化化合物端基官能化的聚合物。在某些实施方式中，官能化化合物的公式符合公式（III）、（IV）或（V）。
• Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (VOC) emission
  申请人：Hergenrother L. William

  公开号：US20060217473A1

  公开（公告）日：2006-09-28

  Alkoxy-modified silsesquioxane compounds are described. The alkoxy-modified silsesquioxane compounds contain an alkoxysilane group that participates in an alkoxysilane-silica reaction as a silica dispersing agent in rubber, with the release of zero to about 0.1% by weight of the rubber of volatile organic compounds (VOC), especially alcohol, during compounding and further processing. Further described are methods for making alkoxy-modified silsesquioxanes, methods for making vulcanizable rubber compounds containing alkoxy-modified silsesquioxanes, vulcanizable rubber compounds containing alkoxy-modified silsesquioxanes, and pneumatic tires comprising a component that contains alkoxy-modified silsesquioxanes.

  描述了烷氧基改性的硅氧硅氧烷化合物。这些烷氧基改性的硅氧硅氧烷化合物含有一个烷氧基硅烷基团，该基团作为橡胶中的硅分散剂参与烷氧基硅烷-二氧化硅反应，在混炼和进一步加工过程中释放出占橡胶重量零到约0.1%的可挥发性有机化合物（VOC），尤其是醇。进一步描述了制备烷氧基改性硅氧硅氧烷的方法、制备包含烷氧基改性硅氧硅氧烷的可硫化橡胶化合物的方法、包含烷氧基改性硅氧硅氧烷的可硫化橡胶化合物，以及包含含有烷氧基改性硅氧硅氧烷组分的充气轮胎。
• A Direct Synthesis of Isocytosine Analogues by Carbonylative Coupling of α-Chloro Ketones and Guanidines
  作者：Martina Capua、Serena Perrone、Fabio Bona、Antonio Salomone、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/ejoc.201601654

  日期：2017.4.3

  the assembly of the 2‐aminopyrimidin‐4‐one core. A range of differently di‐ and tri‐substituted derivatives have been synthesized in satisfactory yields and with satisfactory selectivities. The isocytosine products belong to the valuable family of unnatural nucleobases.

  已开发出一种由Pd催化的涉及α-氯酮和胍的羰基偶合剂，用于组装2-aminopyrimidin-4one核。已经以令人满意的产率和令人满意的选择性合成了一系列不同的二取代和三取代衍生物。异胞嘧啶产物属于非天然核碱基的有价值的家族。
• Chemical Synthesis Enables Structural Reengineering of Aglaroxin C Leading to Inhibition Bias for Hepatitis C Viral Infection
  作者：Wenhan Zhang、Shufeng Liu、Rayelle I. Maiga、Jerry Pelletier、Lauren E. Brown、Tony T. Wang、John A. Porco

  DOI：10.1021/jacs.8b11477

  日期：2019.1.23

  rocaglate (flavagline) natural product, aglaroxin C displays intriguing biological activity by inhibiting hepatitis C viral entry. To further elucidate structure-activity relationships and diversify the pyrimidinone scaffold, we report a concise synthesis of aglaroxin C utilizing a highly regioselective pyrimidinone condensation. We have prepared more than 40 aglaroxin C analogues utilizing various amidine

  作为一种独特的 rocaglate (flavagline) 天然产物，aglaroxin C 通过抑制丙型肝炎病毒进入显示出有趣的生物活性。为了进一步阐明构效关系并使嘧啶酮支架多样化，我们报告了利用高度区域选择性嘧啶酮缩合的 aglaroxin C 的简明合成。我们已经利用各种脒缩合伙伴制备了 40 多种 aglaroxin C 类似物。通过对类似物的生物学评估，我们发现了两种先导化合物 CMLD012043 和 CMLD012044，它们显示出对丙型肝炎病毒进入抑制与翻译抑制的优先偏向。总体而言，该研究证明了化学合成能够产生具有靶向抑制偏向性和改善的治疗指数的天然产物变体。
• An Expeditious and Greener Synthesis of 2-Aminoimidazoles in Deep Eutectic Solvents
  作者：Martina Capua、Serena Perrone、Filippo Perna、Paola Vitale、Luigino Troisi、Antonio Salomone、Vito Capriati

  DOI：10.3390/molecules21070924

  日期：——

  using deep eutectic solvents (DESs) as nonconventional, “green” and “innocent” reaction media, has been accomplished successfully. The combination of either glycerol or urea with choline chloride (ChCl) proved to be effective for decreasing the reaction time to about 4–6 h in contrast to the 10–12 h usually required for the same reaction run in toxic and volatile organic solvents and under an argon

  2-氨基咪唑 (2-AI) 的高产一锅两步合成，利用 α-氯酮和胍衍生物之间的空气杂环脱水过程，并使用深共熔溶剂 (DES) 作为非常规的“绿色”和“无辜”反应介质，已成功完成。事实证明，甘油或尿素与氯化胆碱 (ChCl) 的组合可有效将反应时间缩短至约 4-6 小时，而在有毒和挥发性有机溶剂中进行相同反应通常需要 10-12 小时，并且在氩气气氛下。此外，使用 ChCl-尿素作为 DES 还可以通过简单的后处理程序直接分离三芳基取代的 2-AI 衍生物，包括过滤和结晶，并允许 DES 混合物的循环利用。

表征谱图