copper5,6. Although various closed-shell organic molecules have been shown to behave as competent electron-transfer catalysts in photoredox reactions, there are only limited reports of PET reactions involving neutral organic radicals as excited-state donors or acceptors. This is unsurprising because the lifetimes of doublet excited states of neutral organic radicals are typically several orders of magnitude
光致电子转移 (PET) 是一种现象,
化学物质对光的吸收为电子转移反应提供能量驱动力1,2,3,4. 这种机制与许多
化学领域相关,包括自然和人工光合作用、光伏和光敏材料的研究。近年来,光氧化还原催化领域的研究使 PET 能够用于催化生成中性和带电的有机自由基物种。这些技术使以前无法实现的
化学转化成为可能,并已广泛用于学术和工业环境。这种反应通常由吸收可见光的有机分子或
钌、
铱、
铬或
铜的过渡
金属配合物催化5,6. 尽管各种闭壳有机分子已被证明在光氧化还原反应中充当有效的电子转移催化剂,但涉及中性有机自由基作为激发态供体或受体的 PET 反应的报道有限。这并不奇怪,因为中性有机自由基的双重激发态的寿命通常比已知的过渡
金属光氧化还原催化剂的单重激发态寿命短几个数量级7,8,9,10,11。在这里,我们记录了最大激发态氧化电位为 -3.36 伏的中性
吖啶自由基与饱和甘
汞电极的发现、表征和反应性,后者