1-benzyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one | 461677-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
• 英文别名: 1-benzyl-3-diazoindolin-2-one；N-benzyl-3-diazooxindole；1-benzyl-3-diazo-2-oxoindole；N-benzyl-3-diazoindolin-2-one；1-benzyl-3-diazonioindol-2-olate
• CAS: 461677-71-4
• 化学式: C₁₅H₁₁N₃O
• 分子量: 249.272
• InChiKey: TUVQJSJIEZDXNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 rhodium(II) acetate dimer 、 1-萘甲酸 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 86.08h， 生成 (S)-2-((R)-1-benzyl-3-(1-(4-methoxybenzyl)-1H-indol-3-yl)-2-oxoindolin-3-yl)-2-(benzyloxy)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化氧化吲哚和艾伦烯的不对称加成：一种用于构建手性吲哚生物碱的原子经济通用方法

  摘要：

  Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是有机金属化学中已知的最有用和最通用的不对称合成方法之一。在过去 30 年中，该反应的发展通常依赖于使用带有适当离去基团的烯丙基亲电试剂来获取反应性 Pd（π-烯丙基）中间体，该中间体在被存在于其中的亲核试剂攻击后继续生成所需的偶联产物。反应。我们的小组一直对开发不需要使用活化亲电试剂的反应性 Pd(π-烯丙基) 中间体的替代方法感兴趣，最终在反应中产生化学计量副产物，该副产物源自剩余的离去基团。沿着这些路线，我们已经证明，丙二烯可用于在酸助催化剂的存在下生成反应性 Pd(π-烯丙基) 中间体，并且该系统与亲核试剂兼容，允许通过 Pd 催化的丙二烯加成形成正式的 AAA 产物。本文介绍了我们在 Pd 催化的羟吲哚与丙二烯的不对称加成（钯催化的丙二烯烃化）中使用羟吲哚作为碳基亲核试剂的工作。通过使用手性标准 Trost 配体 (L1) 和 3-芳基

  DOI：

  10.1021/ja209244m
• 作为产物：
  描述：

  N'-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-benzyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  针对潜在细胞周期蛋白依赖性激酶的吡唑并-[1,5-c]喹唑啉酮衍生物的设计、合成、抗肿瘤评价和计算机研究

  摘要：

  开发了一种高效、简单且无金属的方法，通过 [3 + 2] 偶极环加成和区域选择性扩环过程快速获得功能化的吡唑并-[1,5-c]喹唑啉酮。通过NMR、HRMS、HPLC等方法对合成的化合物进行了表征。化合物 4i、4m 和 4n 对 A549 细胞（非小细胞肺癌）的体外抗增殖活性显着，IC50 值分别为 17.0、14.2 和 18.1 μM。特别地，化合物4t和4n显示出针对CDK9/2的抑制活性。预测的生物靶点和分子模型研究表明，化合物 4t 可能针对 CDK 发挥抗肿瘤作用。合成的衍生物被认为具有中等的药物相似性和足够的计算机安全性。综上所述，首次报道了一系列具有抗肿瘤活性的吡唑并-[1,5-c]喹唑啉酮衍生物。我们不仅提供了一种简单有效的合成方法，而且还为进一步开发新型细胞周期蛋白依赖性激酶（CDK）抑制剂提供了有用的先导化合物。

  DOI：

  10.3390/molecules28186606
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-2-丙烯-1-醇 在 palladium diacetate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 silver carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 1-benzyl-3-diazo-1,3-dihydro-2H-indol-2-one 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-(1,3-dihydro-2-benzofuran-1-yl)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸对Spirochroman-3,3-oxindoles的对映选择性组装。

  摘要：

  重氮配合配合物和手性膦酸催化在温和条件下建立了重氮吲哚酮与邻羟甲基查耳酮的对映选择性环化反应。该反应是通过双重H键活化模型实现磷酸催化的羟基叶立德催化不对称分子内迈克尔型Michael捕获的第一个例子，该模型可有效地连接手性spirochroman-3,3-oxindoles，以及邻位季铵盐和季铵盐。三级立体中心，具有良好的收率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00587

文献信息

• Highly enantioselective synthesis of spirocyclopropyloxindoles via a Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed asymmetric cyclopropanation reaction
  作者：Yongjian Chi、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/c6ob02160c

  日期：——

  carboxylate complex catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of N-Boc diazooxindoles with olefins, including aryl, alkyl, cyclic, and disubstituted olefins, under mild conditions is described. This reaction provides complementary access to the corresponding chiral spirocyclopropyloxindole products in good to high yields with good to excellent enantioselectivities.

  描述了在温和条件下N- Boc重氮杂吲哚与烯烃，包括芳基，烷基，环状和二取代的烯烃的手性二羧酸（II）羧酸酯络合物催化的对映选择性环丙烷化反应。该反应以良好或高收率和良好或优异的对映选择性提供了互补的途径获得相应的手性螺环丙基丙基吲哚产物。
• Double O–H insertion reactions of cyclic rhodium carbenoids: diastereoselective synthesis of macrocyclic oxindoles
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Pandurangan Srinivasan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.035

  日期：2009.7

  Double O–H insertion reactions of cyclic diazo amides 1 and dihydroxy compounds 2 in the presence of rhodium(II) acetate catalyst have been achieved, which ultimately led to the facile synthesis of prototype bis(3-oxy-1,3-dihydro-2H-indol-2-one) systems. This facile double O–H insertion reaction protocol was successfully applied to synthesize several C2-symmetric macrocycles having oxindole units incorporated

  在乙酸铑（II）催化剂存在下，环状重氮酰胺1和二羟基化合物2的双O-H插入反应已实现，最终导致了原型双（3-oxy-1,3-dihydro- 2 H -indol-2-one）系统。这种简便的双OH插入反应方案已成功地用于合成几个具有完全非对映选择性并带有羟吲哚单元的C 2对称大环。
• Directed Cobalt-Catalyzed C–H Activation to Form C–C and C–O Bonds in One Pot via Three-Component Coupling
  作者：Meng-Hui Li、Xiao-Ju Si、He Zhang、Dandan Yang、Jun-Long Niu、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04122

  日期：2021.2.5

  Herein, we disclose an efficient cobalt-catalyzed three-component coupling of benzamides, diazo compounds, and tert-butyl hydroperoxide, which provides an efficient approach to construct C(sp2)–C(sp3) and C–O bonds in one-pot accompanied with C–H activation. This protocol features low catalyst loading (4 mol %), the avoidance of additives, and excellent functional group compatibility, providing three-component

  在这里，我们公开了一种高效的钴催化的苯甲酰胺，重氮化合物和叔丁基氢过氧化物的三组分偶联，它提供了一种有效的方法来构建一个C（sp 2）-C（sp 3）和C-O键锅伴随C–H活化。该方案的特点是催化剂负载量低（4 mol％），避免了添加剂以及出色的官能团相容性，可在温和条件下（高达88％）以高收率提供三组分偶联加合物。机理研究表明，该反应可能涉及自由基过程。
• Highly stereoselective spirocyclopropanation of various diazooxindoles with olefins catalyzed using Ru(<scp>ii</scp>)-complex
  作者：Masaya Tone、Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Ikuhide Fujisawa、Naofumi Nakayama、Hitoshi Goto、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8ra09212e

  日期：——

  were efficiently synthesized from diazooxindoles and olefins in the presence of a Ru(II)-Pheox catalyst. Among a series of Ru(II)-Pheox catalysts, Ru(II)-Pheox 6e was determined to be the best catalyst for spirocyclopropanation reactions of diazooxindoles with various olefins in high yields (up to 98%) with high diastereoselectivities (up to trans:cis = >99:1<) and enantioselectivities (up to 99% ee)

  在Ru( II )-Pheox 催化剂存在下，由重氮吲哚和烯烃高效合成了光学活性螺环丙氧吲哚衍生物。在一系列 Ru( II )-Pheox 催化剂中，Ru( II )-Pheox 6e被确定为重氮杂吲哚与各种烯烃以高收率（高达 98%）和高非对映选择性（高达反式）进行螺环丙烷化反应的最佳催化剂: cis = >99:1<) 和对映选择性（高达 99% ee）。此外，作为第一个催化不对称合成，抗 HIV 活性候选物4a和 AMPK 调节剂4c的生物活性化合物很容易分别由相应的重氮吲哚1i和1b以高产率和高对映选择性合成（4a：82% 产率，95% ee，4b：99% 产率，93% ee）。
• Enantioselective trapping of oxonium ylide intermediates by N -benzhydryl- α -imino ester: Synthesis of β -tetrasubstituted α -amino acids
  作者：Shi-Kun Jia、Yu-Bing Lei、Long-Long Song、Shun-Ying Liu、Wen-Hao Hu

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.06.053

  日期：2017.2

  Abstract A synergistic rhodium(II)/phosphoric acid catalyzed three component reaction of 3-diazooxindoles, alcohols and N-benzhydryl-α-imino ester is developed for the efficient construction of chiral β-alkoxy Cβ-tetrasubstituted α-amino acid derivatives in good yields and with excellent diastereoselectivities and high enantioselectivities. The synthetic application of the resulting products was illustrated

  摘要提出了一种协同铑（II）/磷酸催化3-重氮恶唑，醇类和N-苯甲酰基-α-亚氨基酯三组分反应的方法，以高效地构建手性β-烷氧基Cβ-四取代α-氨基酸衍生物。产率高，具有非对映选择性和高对映选择性。通过在H 2气氛下用Pd / C还原，然后在室温下与CSCl 2反应，以良好的产率快速得到3-螺环化吲哚，并保留手性，说明了所得产物的合成应用。提出三组分反应是通过N-苯甲酰基-α-亚氨基酯的亲电捕集氧鎓盐进行的。