(Z)-2-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoic acid | 153109-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-2-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoic acid
• CAS: 153109-50-3
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: XHWGJHCJGIGEQQ-JYRVWZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoic acid 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 盐酸 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 magnesium sulfate 、 1-羟基苯并三唑 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 毒扁豆碱
  参考文献：
  名称：

  卡拉巴尔生物碱毒扁豆碱和毒扁豆碱的任一对映异构体的催化不对称合成

  摘要：

  通过对映选择性全合成卡拉巴生物碱 (-)-毒扁豆碱 (2), (-)-physovenine 证明了一种潜在的通用不对称途径，以在 C-3a 处具有碳取代基的六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚（方案 1） (10) 及其对映异构体。对映体纯 (-)-毒扁豆碱的合成从市售的 2-丁炔-1-醇 (11) 和 N-甲基-对茴香胺 (15) 开始，通过八种分离和纯化的中间体以 15-20% 的总产率合成。中心步骤是 (Z)-2-甲基-2-丁烯苯胺 17 的催化不对称 Heck 环化以 84% 的产率和 95% 的 ee 形成羟吲哚醛 (S)-19。

  DOI：

  10.1021/ja980788+
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 (Z )-3-iodo-1-triisopropylsiloxy-2-butene 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (Z)-2-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of either enantiomer of physostigmine. Formation of quaternary carbon centers with high enantioselection by intramolecular Heck reactions of (Z)-2-butenanilides

  摘要：

  A practical method for preparing either enantiomer of physostigmine and congeners is reported. The Z stereochemistry of the butenanilide cyclization substrate is required to obtain high enantioselection (95% ee) in the key asymmetric Heck insertion.

  DOI：

  10.1021/jo00077a005

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Either Enantiomer of the Calabar Alkaloids Physostigmine and Physovenine
  作者：Takaharu Matsuura、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/ja980788+

  日期：1998.7.1

  versatile asymmetric route to hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles having carbon substituents at C-3a (Scheme 1) is demonstrated through enantioselective total syntheses of the Calabar alkaloids (−)-physostigmine (2), (−)-physovenine (10), and their enantiomers. The synthesis of enantiopure (−)-physostigmine proceeds from commercially available 2-butyn-1-ol (11) and N-methyl-p-anisidine (15) in 15−20% overall yield

  通过对映选择性全合成卡拉巴生物碱 (-)-毒扁豆碱 (2), (-)-physovenine 证明了一种潜在的通用不对称途径，以在 C-3a 处具有碳取代基的六氢吡咯并 [2,3-b] 吲哚（方案 1） (10) 及其对映异构体。对映体纯 (-)-毒扁豆碱的合成从市售的 2-丁炔-1-醇 (11) 和 N-甲基-对茴香胺 (15) 开始，通过八种分离和纯化的中间体以 15-20% 的总产率合成。中心步骤是 (Z)-2-甲基-2-丁烯苯胺 17 的催化不对称 Heck 环化以 84% 的产率和 95% 的 ee 形成羟吲哚醛 (S)-19。
• Catalytic asymmetric synthesis of either enantiomer of physostigmine. Formation of quaternary carbon centers with high enantioselection by intramolecular Heck reactions of (Z)-2-butenanilides
  作者：Atsuyuki Ashimori、Takaharu Matsuura、Larry E. Overman、Daniel J. Poon

  DOI：10.1021/jo00077a005

  日期：1993.12

  A practical method for preparing either enantiomer of physostigmine and congeners is reported. The Z stereochemistry of the butenanilide cyclization substrate is required to obtain high enantioselection (95% ee) in the key asymmetric Heck insertion.