1,3-二噁烷 | 505-22-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 中文名称: 1,3-二噁烷
• 中文别名: 1,3-二氧六环；1,3-二氧杂环己烷
• 英文名称: 1,3-dioxane
• 英文别名: dioxane；trans-1,3-dioxane
• CAS: 505-22-6
• 化学式: C₄H₈O₂
• mdl: MFCD00006566
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -45 °C (lit.)
• 沸点：
  105-106 °C (lit.)
• 密度：
  1.032 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  59 °F
• 物理描述：
  1,3-dioxane is a clear colorless liquid. (NTP, 1992)
• 溶解度：
  greater than or equal to 100 mg/mL at 68° F (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure= 39 mm Hg at 25 °C (estimated)
• 大气OH速率常数：
  9.15e-12 cm3/molecule*sec
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4165 AT 20 °C/D
• 保留指数：
  701;720;707
• 稳定性/保质期：
  按照规定的使用和储存方法，产品不会发生分解，应避免与氧化物接触。若遇到高温、明火或强氧化剂时，容易引发燃烧。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

beta-羟乙氧基乙酸，而不是草酸或二甘醇酸，是大鼠体内二恶烷的主要尿液代谢物。通过口服插管给两只大鼠灌输了统一标记的（14）C二恶烷。收集并分析了复合24小时尿液样本中的代谢物，使用薄层离子交换柱色谱、气相色谱-质谱和核磁共振光谱法。通过薄层色谱确认了一个主要和两个次要的含（14）C化合物。两个次要化合物与（14）C二恶烷和（14）C二乙二醇相同。使用其他四种分析方法将主要化合物鉴定为beta-羟乙氧基乙酸。beta-羟乙氧基乙酸约占尿液中放射活性的大约85%，二恶烷和二乙二醇占剩余的15%。/二恶烷/

beta-Hydroxyethoxyacetic acid, rather than oxalic acid or diglycolic acid, was the major urinary metabolite of dioxane in rats. Uniformly labeled (14)C dioxane was administered to two rats by oral intubation. Composite 24 hr urine samples were collected and analyzed for metabolites using thin layer ion exchange column chromatography and gas chromatography-mass spectrometry, and by nuclear magnetic resonance spectroscopy. One major and two minor (14)C containing compounds were confirmed by thin layer chromatography. The two minor compounds were identical to (14)C dioxane and (14)C diethylene glycol. The major compound was identified as beta-hydroxyethoxyacetic acid using the other four analytical methods. beta-Hydroxyethoxyacetic acid accounted for approximately 85% of the radioactivity in the urine, with dioxane and diethylene glycol accounting for the remaining 15%. /Dioxane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

描述了一起职业性死亡案例，一名男子仅接触了1周的环氧丙烷。这名21岁的男子有重度啤酒饮用史，他使用环氧丙烷来清洁工作台，并保持手上没有树脂型胶水。为此，他将一桶未盖的环氧丙烷放在膝盖之间。他没有使用呼吸器或排气通风系统。接触环氧丙烷1周后，他因严重的上腹痛和血压升高被送往医院，入院后约3小时血压达到220/120。几小时后，他出现严重抽搐，随后昏迷和无尿。无尿持续了5天，在此期间，他的血非蛋白氮升至181 mg/100 ml，而正常值为15-40 mg/100 ml。即使在恢复肾功能后，他的病情继续恶化，并在住院第6天去世。尸检发现包括中心小叶肝坏死和肾皮质坏死，伴有广泛的间质出血和偶尔的肾小球透明变性。大脑的显微镜下发现被认为是缺氧和脑水肿的继发性病变。/环氧丙烷/

An occupational fatality in which a man had been exposed to dioxane for just 1 week /is described/. The 21 year old man, who had a history of heavy beer consumption, had used dioxane to clean a workbench and to keep his hands free of resin-type glue. He kept an uncovered bucket of dioxane between his knees for these purposes. Neither a respirator nor an exhaust ventilation system was employed. After 1 week of dioxane exposure, he was hospitalized with severe epigastric pain and rising blood pressure which reached 220/120 about 3 hours after admission. Within a few hours, he developed severe convulsions followed by unconsciousness and anuria. The anuria lasted 5 days during which time his blood nonprotein nitrogen rose to 181 mg/100 ml compared to a normal value of 15-40 mg/100 ml. His condition continued to deteriorate even after he regained kidney function, and he died on the 6th day of hospitalization. Autopsy findings included centrilobular liver necrosis and necrosis of the renal cortex with extensive interstitial hemorrhage and occassional hyalinization of glomeruli. There were microscopic findings in the brain that were considered to be secondary to anoxia and cerebral edema. /Dioxane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

对五名志愿者进行了一分钟接触含有5500 ppm二恶烷的吸入空气的影响进行了描述。接触的迹象和症状包括眼睛刺激、鼻子和喉咙的灼热感，以及三名受试者的轻微眩晕，在离开暴露室后“很快”消失。当这五个人接触含有1600 ppm二恶烷的空气10分钟时，他们立即感到眼睛轻微灼热并有流泪，鼻子和喉咙有轻微刺激。二恶烷的酒精样气味在最初很容易察觉，但随着持续暴露，强度降低。在整个测试过程中，流泪和鼻腔刺激持续存在。没有注意到眩晕，但在暴露完成后，有一名受试者抱怨胃部不适。未报告暴露室的规格、二恶烷的纯度以及生成和测量二恶烷气体的方法。/二恶烷/

The effects on five volunteers /of a 1 minute exposure to/ inhaled air containing 5,500 ppm dioxane /is described/. Signs and symptoms of exposure included eye irritation, a burning sensation in the nose and throat, and, in three subjects, slight vertigo that disappeared "quickly" after they left the exposure chamber. When the same five subjects were exposed to air containing 1,600 ppm dioxane for 10 minutes, they experienced an immediate slight burning of the eyes with lacrimation, and a slight irritation of the nose and throat. The alcohol-like odor of dioxane, easily noticeable at first, decreased in intensity with continued exposure. Lacrimation and nasal irritation persisted throughout the test. No vertigo was noticed, but one subject complained of an upset stomach after the exposure had been completed. The specifications of the exposure chamber, the purity of the dioxane, and the methods of generating and measuring the dioxane atmospheres were not reported. /Dioxane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

以下是《国家毒理学计划》(NTP)进行的20种编码化合物（包括1,3-二氧杂环己烷，纯度为94-96%）在果蝇中的致突变试验结果。首先，这些化学品在成年喂养实验中进行了性连锁隐性致死（SLRL）测试。如果结果为阴性，则通过注射成年果蝇重新测试该化学品。... 1,3-二氧杂环己烷在性连锁隐性致死测试中，无论是通过注射还是喂养，对黑腹果蝇都没有致突变性。

Results of the mutagenesis testing in Drosophila of 20 coded compounds (including 1,3-dioxane, 94-96% pure) for the National Toxicology Program (NTP) are presented. The chemicals were first assayed in the sex-linked recessive lethal (SLRL) test in an adult feeding experiment. If results were negative, the chemical was retested by injecting adults. ... 1,3-Dioxane was not mutagenic to Drosophila melanogaster /in the sex linked recessive lethal test by either injection or feeding/.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

二恶烷通过胃管给药对兔子的非致命和致命剂量的影响已经报道。给不确定数量的老鼠单次给药0.2毫升/千克（溶于10毫升水）、1.0毫升/千克（溶于5毫升水）或2毫升/千克（溶于20毫升水）的二恶烷。每周一次，连续数周给予0.2毫升/千克的剂量，似乎对兔子没有影响；有一只兔子接受了多达15周的0.2毫升/千克剂量而没有出现效果。1毫升剂量出现了醉酒状态，但是给五只未禁食的兔子单次给药2毫升/千克却导致了它们的死亡。二恶烷的最小致命胃内剂量发现为2.0毫升/千克（溶于20毫升水）。在肾脏和肝脏观察到的显微变化与通过静脉注射二恶烷的兔子所见相似；这些变化包括肾小管的卷曲管的水样变性以及肝细胞的空泡化。

Effects of nonlethal and lethal doses of dioxane administered intragastrically to an unspecified number of rabbits were reported. Dioxane doses of 0.2 ml/kg in 10 ml water, 1.0 ml/kg in 5 ml water, or 2 ml/kg in 20 ml water were administered as single doses to an unspecified number of rats. Doses of 0.2 ml/kg, repeated at weekly intervals for an unspecified number of weeks, did not appear to affect the rabbits at all; one rabbit received as many as 15 weekly doses of 0.2 ml/kg without effect. A state described as drunkenness was seen with 1 ml doses, but single doses of 2 ml/kg administered to five nonfasting rabbits killed them. The minimal lethal intragastric dose of dioxane was found to be 2.0 ml/kg in 20 ml water. Microscopic changes observed in the kidney and liver were similar to those seen in rabbits given iv injections of dioxane; they were hydropic degeneration of the convoluted tubules of the kidneys and vacuolization of liver cells. /Dioxane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

二噁烷对家兔的静注影响如下报道。四只家兔分别接受了一次剂量的1、2、3或5毫升的80%二噁烷，用生理盐水稀释至总体积为10毫升。另外三只家兔各接受了两次5毫升的二噁烷与5毫升生理盐水混合物的注射，两次注射间隔48小时。一只作为对照的家兔接受了10毫升的生理盐水。所有家兔在注射二噁烷后的立即反应是剧烈挣扎，注射的前几滴一进去就开始。在4或5毫升二噁烷剂量下，挣扎之后是抽搐和倒下；然后家兔恢复正常。一个月后，给予单次80%二噁烷的这四只家兔被处死。显微镜检查观察到肾皮质的变性伴出血。在接受了3毫升二噁烷剂量的家兔中，变性变化扩展到髓质，肝脏从肝小叶周边开始出现广泛和明显的细胞变性。其他器官没有发现异常。接受了1和5毫升剂量的家兔的肝脏没有显微镜下的异常，而接受了2毫升二噁烷的家兔的肝脏出现了云雾肿胀的区域。/二噁烷/

Effects of dioxane administered intraveneously to rabbits were reported. Four rabbits received a single dose of 1, 2, 3, or 5 ml of 80% dioxane diluted with saline to a total volume of 10 ml. Three other rabbits each were given two 5 ml injections of dioxane mixed with 5 ml of saline with an interval of 48 hours between injections. One rabbit, used as a control, received 10 ml of saline. The immediate effect of dioxane injection in all rabbits was violent struggling, which began as soon as the first few drops were injected. With doses of 4 or 5 ml of dioxane, the struggling was followed by convulsions and collapse; then the rabbits returned to normal. The four rabbits given the single doses of 80% dioxane were killed 1 month later. Degeneration of the renal cortices with hemorrhages was observed by microscopic examination. In the rabbit administered the 3 ml dioxane dose, the degenerative changes extended into the medulla, and the liver showed extensive and gross cellular degeneration starting at the periphery of the lobules. No abnormality was found in other organs. The livers of the rabbits given the 1 and 5 ml doses showed no microscopic abnormalities, and areas of cloudy swelling were seen in the liver of the rabbit given 2 ml of dioxane. /Dioxane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品标志：
  Xn,F
• 危险类别码：
  R20/21/22,R11
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  JG8224000
• 海关编码：
  2934999090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 1165 3/PG 2
• 储存条件：
  密封保存，并置于通风、干燥的环境中。

SDS

1.1 产品标识符
: 1,3-Dioxane
化学品俗名或商品名
1.2 鉴别的其他方法
Formaldehyde trimethylene acetal
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

---

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别2)
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
危害类型象形图
信号词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H302 吞咽有害。
H312 皮肤接触有害。
H332 吸入有害。
警告申明
预防
P210 远离热源/火花/明火/热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P261 避免吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/ 穿防护服/ 戴防护眼罩/ 戴防护面具。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如果吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P312 如感觉不适，呼救解毒中心或医生。
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

---

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Formaldehyde trimethylene acetal
别名
: C4H8O2
分子式
: 88.11 g/mol
分子量
成分 浓度
1,3-Dioxane
-
化学文摘编号(CAS No.) 505-22-6
EC-编号 208-005-1

---

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
如果吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
在皮肤接触的情况下
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
在眼睛接触的情况下
用水冲洗眼睛作为预防措施。
如果误服
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

---

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 救火人员的预防
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步的信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

---

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
将人员撤离到安全区域。 防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境预防措施
在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

---

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取防静电生成的措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
7.3 特定用途
无数据资料

---

模块 8. 接触控制/个体防护
8.1 控制参数
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据工业卫生和安全使用规则来操作。 休息以前和工作结束时洗手。
人身保护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

---

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味临界值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/熔点范围: -45 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
105 - 106 °C - lit.
g) 闪点
5 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 可燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 相对蒸气密度
无数据资料
m) 相对密度
1.032 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) 辛醇/水分配系数的对数值
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

---

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 化学稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 避免接触的条件
热,火焰和火花。 极端的温度和直接日光。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

---

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼损伤 / 眼刺激
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞诱变
离体的基因毒性 - 仓鼠 - 子宫
细胞发生分析
离体的基因毒性 - 仓鼠 - 子宫
姐妹染色单体互换
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤被吸收是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: JG8224000

---

模块 12. 生态学资料
12.1 毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 生物积累的潜在可能性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

---

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
污染了的包装物
作为未用过的产品弃置。

---

模块 14. 运输信息
14.1 UN编号
欧洲陆运危规: 1165 国际海运危规: 1165 国际空运危规: 1165
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: DIOXANE
国际海运危规: DIOXANE
国际空运危规: Dioxane
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别预防
无数据资料

---

模块 15 - 法规信息
N/A

---

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

用作溶剂。

合成制备方法 用途简介 用途

用作溶剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噁烷 在 二溴亚砜 作用下， 以100%的产率得到3-bromopropyl bromomethyl ether
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing bis-bromoalkyl ethers

  摘要：

  该过程涉及通过将未取代或取代的1,3-二噁烷氧或未取代或取代的1,3-二氧杂环与溴化亚砜反应来制备未取代或取代的双溴烷基醚。通过该过程制备的双溴烷基醚可以用于制备生物活性化合物。

  公开号：

  US04629814A1
• 作为产物：
  描述：

  2-ethoxy-1,3-dioxane 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  VOLKOV A. A.; KRAVETS EH. X.; UZIKOVA V. N., HOB. REAKTIVY HA OSNOVE ATSETALEJ, ORTOEHFIROV, IX ANALOGOV I PROIZVODNYX+

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (2S*,4R*,7S*,8R*)-2,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-3-oxabicyclo[4.3.0]non-1(5)-ene-7,8-dicarboxylate 在 1,3-二噁烷 、 lead(IV) acetate 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 水 、 四丁基碘化铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 252.41h， 生成 (2S*,3S*,8R*,9R*)-(Z)-2,9-bis(hydroxymethyl)-5-oxonen-3,8-diol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the medium ring ethers, tetrahydrooxepin, oxocane and hexahydrooxonin, of ciguatoxin. Extensive ring-expansion and chemoenzymatic desymmetrization strategy

  摘要：

  The extensive ring-expansion strategy for the synthesis of tetrahydrooxepin, oxocane, and hexahydrooxonin, which correspond to the D(E), I and F rings of ciguatoxin (CTX1B, 1), respectively, has been established. Chemoenzymatic acylation of the meso alcohols using a lipase provides an expeditious entry for the enantiomeric building blocks. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00370-1

文献信息

• Construction of C–O bond via cross-dehydrogenative coupling of sp [ ] C–H bond with phenols catalyzed by copper porphyrin
  作者：Shuang Yang、Ming-Feng Xiong、Wan-Qun Tian、Hao Zhang、Xin-Yan Xiao、Hai-Yang Liu、Chi-Kwong Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131569

  日期：2020.11

  Copper porphyrin-catalyzed construction of ether bond by cross-dehydrogenative coupling of sp [3] C–H bond with phenols bearing electron-withdrawing groups (EWG) was described for the first time. A broad range of substrates afforded different acetals in moderate to excellent yields with good functional group tolerance. The developed method is not only suitable for phenol substrates with ortho-directing

  首次描述了铜卟啉催化的sp [3] C–H键与带有吸电子基团（EWG）的酚的交叉脱氢偶联形成醚键。各种各样的底物以中等至优异的产率提供了不同的缩醛，并且具有良好的官能团耐受性。所开发的方法不仅适用于具有邻位导向基团的苯酚底物，而且还适用于不具有邻位导向基团的苯酚。显着地，在克级测试中达到了高达7300的高周转率（TON）。
• Direct Cα-heteroarylation of structurally diverse ethers via a mild N-hydroxysuccinimide mediated cross-dehydrogenative coupling reaction
  作者：Shihui Liu、Aoxia Liu、Yongqiang Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1039/c6sc05697k

  日期：——

  An important challenge in the Cα-heteroarylation of ethers is the requirement of a large excess amount of ethers (that are used as solvents in many cases) to achieve effective transformations. This drawback has significantly restricted the Cα-heteroarylation of ethers to the use of simple and easily accessible ether substrates. To overcome this limitation, a new, efficient, N-hydroxysuccinimide (NHS)

  醚的Cα-杂芳基化的一个重要挑战是需要大量过量的醚（在许多情况下用作溶剂）才能实现有效的转化。该缺点将醚的Cα-杂芳基化显着地限制于使用简单且易于接近的醚底物。为了克服这个限制，一种新型，高效，ñ已经开发了由羟基-琥珀酰亚胺（NHS）介导的，温和且无金属的CDC策略，用于多种醚的直接Cα-杂芳基化。与我们以前的苯甲醛介导的光氧化还原Cα-杂芳基化不同，我们已将NHS鉴定为一种不使用光的新型高效介体。最初揭示了一种独特的非光氧化还原参与的氢原子转移（HAT）机制，该机制使用了由NHS产生的以氮为中心的自由基阳离子。值得注意的是，仅使用5-10当量的醚作为偶联伙伴，这使得结构多样且复杂的醚参与该过程，从而产生了具有高度医学相关性的Cα-杂芳基醚。此外，结构上更多样化的杂环可以用作该过程的反应物。
• Heterogeneous Ceria Catalyst with Water-Tolerant Lewis Acidic Sites for One-Pot Synthesis of 1,3-Diols via Prins Condensation and Hydrolysis Reactions
  作者：Yehong Wang、Feng Wang、Qi Song、Qin Xin、Shutao Xu、Jie Xu

  DOI：10.1021/ja310498c

  日期：2013.1.30

  investigations revealed that ceria is a water-tolerant Lewis acid catalyst, which has seldom been reported previously. The ceria catalysts showed rather unusual high activity in hydrolysis, with a turnover number (TON) of 260, which is rather high for bulk oxide catalysts, whose TONs are usually less than 100. Our conclusion that ceria functions as a Lewis acid catalyst in hydrolysis reactions is firmly

  使用在反应过程中不溶且易于分离的非均相路易斯酸催化剂是水解反应的一个有前景的选择，从环境和实践的角度来看。在这项研究中，氧化铈在 4-甲基-1,3-二恶烷水解为 1,3-丁二醇的过程中表现出优异的催化活性，产率为 95%，在丙烯和甲醛的一锅法合成 1,3-丁二醇中，通过Prins 缩合和水解反应的总产率为 60%。深入研究表明，氧化铈是一种耐水的路易斯酸催化剂，此前鲜有报道。氧化铈催化剂在水解中表现出相当不寻常的高活性，其转换数 (TON) 为 260，这对于本体氧化物催化剂来说相当高，其 TON 通常小于 100。我们的结论是，氧化铈在水解反应中作为路易斯酸催化剂的作用得到了红外和拉曼光谱的彻底表征、红外酸度测量和 (31)P 魔角旋转 NMR 光谱、Na(+)/H(+ ) 交换测试、使用原位活性位点封盖方法的分析和同位素标记研究。已经建立了表面空位和催化活性之间的关系。CeO(2)(111)
• Efficient Synthesis of α-Branched Purine-Based Acyclic Nucleosides: Scopes and Limitations of the Method
  作者：Jan Frydrych、Lenka Poštová Slavětínská、Martin Dračínský、Zlatko Janeba

  DOI：10.3390/molecules25184307

  日期：——

  An efficient route to acylated acyclic nucleosides containing a branched hemiaminal ether moiety is reported via three-component alkylation of N-heterocycle (purine nucleobase) with acetal (cyclic or acyclic, variously branched) and anhydride (preferentially acetic anhydride). The procedure employs cheap and easily available acetals, acetic anhydride, and trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf)

  通过 N-杂环（嘌呤核碱基）与缩醛（环状或无环，不同支化）和酸酐（优选乙酸酐）的三组分烷基化，报道了一种获得含有支化半胺醛醚部分的酰化无环核苷的有效途径。该过程使用廉价且易于获得的缩醛、乙酸酐和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf)。多组分反应在室温下在乙腈中进行 15 分钟，并提供中等至高产率（高达 88%）的脂肪族侧链支化的各种无环核苷。该程序展示了 N-杂环和缩醛的广泛底物范围，并且在嘌呤衍生物的情况下，还具有出色的区域选择性，几乎只提供 N-9 异构体。
• Trianion Synthon Approach to Spirocyclic Heterocycles
  作者：Matthew A. Perry、Richard R. Hill、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol400788q

  日期：2013.5.3

  A variety of spirocyclic heterocycles have been constructed by a double-alkylation and reductive cyclization approach utilizing α-heteroatom nitriles as trianion synthons. The method provides access to heteroatom-substituted spirocycles in a variety of ring sizes that are found in natural products and are important in pharmaceutical lead development and optimization.

  利用α-杂原子腈作为三阴离子合成子，通过双烷基化和还原环化方法构建了多种螺环杂环。该方法提供了获得各种环大小的杂原子取代螺环的途径，这些环大小在天然产物中发现并且在药物先导开发和优化中很重要。

表征谱图