2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride | 79074-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride
• 英文别名: (2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphonous dichloride；(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphorus dichloride；dichloro(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane；Dichloro-2,4,6-tri-t-butylphenylphosphine；dichloro-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 79074-00-3
• 化学式: C₁₈H₂₉Cl₂P
• 分子量: 347.308
• InChiKey: VVUQDTAMLODRKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 正丁基锂 、 lithium tetramethyl alanate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,4,6-Tri-tert-butylphenyl-bis(trimethylsilyl)phosphan
  参考文献：
  名称：

  使用P 1，P 2和P 4构件合成双环四膦的策略†

  摘要：

  的Mes的不同反应*取代的膦（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）导致双环tetraphosphane的Mes的形成* P 4周的Mes *（5）和其未知的路易斯酸加合物5 ·的GaCl 3。在这种情况下，首次对5的内-外异构体进行了全面表征。合成通过涉及“自组装”的P的反应实现4支架选自P 1个积木（即初级膦）或通过与P开始反应2或P 4层的支架（即二膦或环状四膦）。此外，还通过31 P NMR光谱研究了exo - exo和endo - exo异构体之间的相互转化。所有化合物均通过实验和计算方法进行了全面表征。

  DOI：

  10.1039/c5dt02757h
• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)diphosphene: isolation of a true phosphobenzene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00405a054
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-dimesityl-4-iodobenzene 在 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以9%的产率得到N,N-bis(4-methoxyphenyl)-4-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenephosphanyl-3,5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and redox properties of a diphosphene carrying a redox-active sterically protecting group

  摘要：

  The 2,6-dimesityl-4-[bis(4-methoxyphenyl)amino]phenyl group was developed as a steric ally protecting group carrying a reversible redox site at the 4-position and was applied to the construction of a novel redox system composed of the diphosphene and triarylamine units. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00466-9

文献信息

• Influence of ortho methyl and isopropyl substituents on the reactivity of N-t-butyl P-arylphosphonamidic chlorides with isopropylamine and t-butylamine: steric acceleration of metaphosphonimidate formation by an elimination addition mechanism; contrasting behaviour of N,N-dimethyl P-arylphosphonamidic chlorides
  作者：Sally Freeman、Martin J. P. Harger

  DOI：10.1039/p19870001399

  日期：——

  The two types of phosphonamidic chloride ArP(O)(Cl)NMe2(5) and ArP(O)(Cl)NHBut(7) have been prepared with Ar = Ph, o-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2, and 2,4,6-Pri3C6H2. Both types give the expected phosphonic diamide substitution products with PriNH2 and ButNH2 in MeCN, but the two types display contrasting reactivity. With ButNH2 the NMe2 substrates (5) become progressively less reactive as the degree of steric

  这两种类型的phosphonamidic氯化物的ARP（O）（Cl）的NME 2（5）和ARP（O）（CL）NHBu吨（7）已经制备用Ar =苯基，ö -MeC 6 ħ 4，2,4， 6-Me 3 C 6 H 2和2,4,6-Pr i 3 C 6 H 2。这两种类型的得到所需膦二酰胺取代产物与镨我NH 2和卜吨NH 2在MeCN，但两种类型的显示对比的反应性。与卜吨NH 2的NME随着空间拥挤程度的增加， 2个底物（ 5）的反应性逐渐降低，尽管减少的幅度很小（整体为70倍），但似乎与[ S N 2（P）]缔合机制相符。这些底物反应更快地镨100倍我NH 2，比用卜吨NH 2和镨我NH 2 -Bu吨NH 2竞争性实验中，他们得到几乎完全（99％）从以下受阻镨衍生产物我NH 2。对于NHBu t基材（ 7）与卜吨NH 2，有在PH之间和反应性差别不大ö -MeC 6 ħ 4种化合物，以及2,4
• Titanocene-Mediated Formation of Phosphorus−Phosphorus Bonds
  作者：Markus Schaffrath、Alexander Villinger、Dirk Michalik、Uwe Rosenthal、Axel Schulz

  DOI：10.1021/om701038p

  日期：2008.4.1

  Furthermore, the known diphosphene Mes*P═PMes* (4) (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) and the dichlorodiphosphine Mes*(Cl)PP(Cl)Mes* (5) were prepared by reaction of Cp2Ti(btmsa) with Mes*PCl2. The reaction of Cp2Ti(btmsa) with the sterically less demanding PhPCl2 resulted in the isolation of a triphosphinato complex. The diphosphine Ph2P−PPh2 (6) was synthesized by reaction of Ph2PCl with Cp2Ti(btmsa)

  Cp的反应2的Ti（btmsa）[btmsa =双（三甲基甲硅烷基）乙炔（ME 3 SiC≡CSiMe 3）]用笨重的二氯膦导致取决于所使用的化学计量diphosphenes或dichlorodiphosphines的形成。将（Me 3 Si）2 NN（SiMe 3）PCl 2（1）转化为双[三（三甲基甲硅烷基）肼基]二氯二膦（2）或双[三（三甲基甲硅烷基）肼基]二膦（3），具体取决于过量使用1或Cp 2的Ti（btmsa）。根据原料比例，Cp 2 TiCl 2除了1或3之外，还获得了作为副产物的（Cp 2 TiCl）2或（Cp 2 TiCl）2。化合物2和3通过X射线衍射在结构上表征。此外，已知的diphosphene的Mes *P═PMes*（4）（MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）和dichlorodiphosphine的Mes *（Cl）的PP（CL）的Mes *（5）通过制备Cp
• Special Properties Imparted to the 9-Phosphabicyclo[6.1.0]nonatriene system by a P-(2,4,6-tri-t-butylphenyl) substituent; 17O NMR spectrum of a bicyclic phosphirane oxide
  作者：Louis D Quin、En-Yun Yao、Jerzy Szewczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95915-x

  日期：1987.1

  9-(2,4,6-Tri-t-butylphenyl)-9-phosphabicyclo[6.1.0]nona-2,4,6-triene gave an observable P-oxide with t-butyl hydroperoxide. Decomposition occurred by expulsion of the phosphorus fragment, possibly as ArPO, rather than by the expected ring expansion to a phosphonin oxide. The 17O NMR shift of 18.0 is the most upfield known for a phosphine oxide.

  9-（2,4,6-三叔丁基苯基）-9-磷双环[6.1.0] nona-2,4,6-三烯得到叔丁基氢过氧化物的可观察到的P-氧化物。分解是通过排出磷片段（可能是ArP = O）而不是通过预期的环扩展为氧化膦而发生的。18.0的17O NMR位移是氧化膦已知的最高场。
• 4,6-Bis(supermesitylphosphanylidenemethyl)dibenzofuran. Synthesis, X-ray structure and reactivity towards group 11 metals
  作者：Eliane Deschamps、Bernard Deschamps、Jeanne Laure Dormieux、Louis Ricard、Nicolas Mézailles、Pascal Le Floch

  DOI：10.1039/b508678g

  日期：——

  New kinetically stabilized mono- and bis-phosphaalkene ligands (2 and 3, respectively) were synthesized via the phospha-Wittig approach. Ligand 3 was characterized by X-ray diffraction. The coordinating behaviour of the bidentate ligand was investigated towards group 11 metal centers in order to test its capacity to bind two coordination sites located in a trans-fashion. The [Au(3)][BF4], [Ag(3)(H2O)][BF4] and [Cu(3)(CH3CN)][BF4] complexes 4, 5 and 6, respectively, were characterized by X-ray diffraction. The peculiar geometries of 4 and 6 were rationalized by means of DFT calculations.

  新合成的动力学稳定的单磷烯和双磷烯配体（分别为2和3）是通过磷烯-威蒂希法合成的。配体3通过X射线衍射进行了表征。对该二齿配体与11族金属中心的配位行为进行了研究，以测试其结合两个位于反位的配位位点的能力。复合物4、5和6分别为[Au(3)][BF4]、[Ag(3)(H2O)][BF4]和[Cu(3)(CH3CN)][BF4]，通过X射线衍射进行了表征。复合物4和6的独特几何结构通过密度泛函理论（DFT）计算进行了分析。
• Polyphospha[m]cyclo[n]carbons (m+n=15, 20, 25, 30, 40)
  作者：Gottfried Märkl、Thomas Zollitsch、Peter Kreitmeier、Michael Prinzhorn、Sabine Reithinger、Ernst Eibler

  DOI：10.1002/1521-3765(20001016)6:20<3806::aid-chem3806>3.0.co;2-j

  日期：2000.10.16

  11. Eglinton coupling of bis(ethynylphosphanyl)butadiyne (17) gave a mixture of the 20-membered tetraphosphacycloicosaoctayne 9, the 30-membered hexaphosphacyclotriacontadodecayne 11, and the 40-membered octaphosphacyclotetracontahexadecayne 23 as result of a di-, tri-, and tetramerization, respectively. Intramolecular coupling of bis[(ethynylphosphanyl)butadiynyl]phosphane 25a gave 8, while intermolecular

  二乙炔基（2,4,6-三叔丁基苯基）膦（7a）的Eglinton反应，即这些膦单元中3、4、5或6个的氧化偶合，提供了15- ，20、25和30元大环8、9、10和11。通过HPLC分离了纯的三磷环戊基十六碳六烯8和五磷环戊基二十二碳六烯10，但无法分离9和11的混合物。描述了开链聚磷聚炔的多步合成，其分子内或分子间偶合产生了磷酸大环8、9和11。双（乙炔基膦基）丁二炔的Eglinton偶合（17）产生了20元四磷环杂环辛基9、30的混合物。二元，三元和四元化的结果分别是六元环六三环十一烷十一炔和十元四环六十六环二十三烯。双[（乙炔基膦酰基）丁二炔基]膦的分子内偶合得到8，而分子间偶合得到11。通过色谱法分离这两种化合物，分别得到70％和5％的产率。开链的四磷酰胺基十八碳八烯分子28在分子内偶合，得到9，在分子间偶合，得到40元的八磷环四十四碳六癸烯23，其以纯净形式分离。八磷酸六十二碳三