(Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene | 100281-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene
• 英文别名: 1-bromoethylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 100281-28-5；100281-29-6；100281-32-1
• 化学式: C₂₀H₃₂BrP
• 分子量: 383.352
• InChiKey: RAYDNQJTHBQUKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  制备和钯的特性（II）的3-氧代-1-（2,4,6-三-络合物吨丁基苯基）-1,3- diphosphapropenes

  摘要：

  动力学稳定化的1,3- diphosphapropenes氧化制备了3-氧代-1,3- diphosphapropenes米-CPBA或从与次膦酰氯相应phosphaethenyllithium的反应。将3-氧代-1,3-二磷丙烯用作P，O-不对称双齿配体，并研究了钯（II）配合物在某些交叉偶联反应中的催化活性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.075
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene
  参考文献：
  名称：

  C-单炔磷烯烃的替代合成与结构

  摘要：

  从 C-溴代磷烯烃 cis-Mes*P 合成 C-单炔磷烯烃 trans-Mes*P=C(Me)(C≡CR) (Mes* = 2, 4, 6-tBu3Ph, R = Ph, SiMe3)描述了使用标准 Sonogashira 耦合条件的 =C(Me)Br。晶体学研究证实了 Pd 催化的交叉偶联过程中 P=C 双键的顺反异构化，仅导致反式炔属磷烯烃。所有合成化合物的晶体学研究揭示了 π 共轭在乙炔和 P=C π 系统上的扩展。

  DOI：

  10.1002/zaac.201200324

文献信息

• Diels–Alder reactions of 1-phosphabutadienes: a highly selective route to PC-substituted phosphacyclohexenes
  作者：Kazuaki Ohtsuki、Henry T. G. Walsgrove、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Brian O. Patrick、Derek P. Gates、Shigekazu Ito

  DOI：10.1039/c9cc08997g

  日期：——

  Kinetically stabilized 1-phosphahaloprenes (2-halo-1-phosphabutadienes) as well as 1-phosphaisoprene undergo a hitherto unknown phospha-Diels-Alder dimerization of the P[double bond, length as m-dash]C-C[double bond, length as m-dash]C units upon heating. The [4+2] cyclodimerization is highly stereo- and regio-selective. The phosphaalkene-substituted phosphacyclohexene product is an unprecedented P(sp2)

  动力学稳定的1-磷杂戊二烯（2-卤代-1-磷酸二丁二烯）以及1-磷异戊二烯经历了迄今未知的P [双键的膦-Diels-Alder二聚化，长度为m-破折号CC [双键，长度为加热时以m-C为单位。[4 + 2]环二聚是高度立体选择性和区域选择性的。磷烯烃取代的磷环己烯产物是前所未有的P（sp2），P（sp3）配体，在聚合物/材料科学和催化领域令人关注。
• Phosphorus Centers of Different Hybridization in Phosphaalkene-Substituted Phospholes
  作者：Elisabet Öberg、Andreas Orthaber、Christophe Lescop、Régis Réau、Muriel Hissler、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201402406

  日期：2014.7.1

  of two differently hybridized phosphorus centers (σ2,λ3 and σ3,λ3) in 5 offers the possibility to selectively tune the HOMO–LUMO gap of the compounds by utilizing the different reactivity of the two phosphorus heteroatoms. Oxidation of 5 a–c by sulfur proceeds exclusively at the σ3,λ3‐phosphorus atom, thus giving rise to the corresponding thioxophospholes 6 a–c. Similarly, 5 a is selectively coordinated

  磷取代的磷烯烃（PPA），其通式为 Mes*PC(CH 3 )  (C 4 H 2 P(Ph))  R 5 a – c (Mes*=2,4,6‐ t Bu 3 Ph；R=2-吡啶基 ( a )、2-噻吩基 ( b )、苯基 ( c )) 已通过 Fagan-Nugent 路线由八-1,7-二炔取代的磷烯制备。5中两个不同杂化的磷中心（σ 2 ,λ 3和σ 3 ,λ 3）的存在提供了利用两个磷杂原子的不同反应性选择性调节化合物的HOMO-LUMO间隙的可能性。硫对5 a – c的氧化仅在 σ 3 ,λ 3 -磷原子上进行，从而产生相应的硫代磷杂环化合物6 a – c。类似地，5a通过 AuCl 在 σ 3 ,λ 3 -磷原子上选择性配位。随后在 σ 2 ,λ 3磷杂原子上进行第二次 AuCl 配位，产生双金属物质，其特征是金-金相互作用，引发 π 共轭变化。光谱、电化学和理论研究表明，
• Preparation and Properties of Kinetically Stabilized Phosphaethene Derivatives Carrying the Methylsulfanyl Group
  作者：Shigekazu Ito、Shigeo Kimura、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.76.405

  日期：2003.2

  (Z)-2-bromo-1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphapropene. Both methylated E- and Z-isomers were allowed to react with W(CO)5(thf) to give the corresponding pentacarbonyltungsten(0) complexes, either of which was deprotonated to give the 3-phospha-2-propenyllithium derivative leading to the formation of a homocoupled (Z,Z)-1,6-diphosphahexa-1,5-diene complex. Some key compounds were analyzed by X-ray crystallography

  1-Methylsulfanyl-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphathenyllithiums，由 (Z)-2-bromo-2-methylsulfanyl-1-(2,4,6-tri-t -丁基苯基)-1-磷酸乙烯，在升温至室温后显示出 E/Z 异构化。铜介导的偶联反应得到 (Z,Z)-2,3-双（甲基硫烷基）-1,4-diphosphabuta-1,3-二烯。膦酰基锂与二甲基二硫化物和碘甲烷的反应分别得到相应的双（甲基硫烷基）膦基和甲基化的 E-异构体。另一方面，后者甲基化的Z-异构体可选地由(Z)-2-溴-1-(2,4,6-三叔丁基苯基)-1-磷丙烯制备。甲基化的 E-和 Z-异构体都可以与 W(CO)5(thf) 反应得到相应的五羰基钨 (0) 配合物，其中任何一个都被去质子化，得到 3-phospha-2-propenyllithium 衍生物，导致形成均偶联的
• Formation of 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by the reaction of 2,2-dibromo-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1-phosphaethene with butyllithium
  作者：Shigekazu Ito、Kozo Toyota、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1039/a703554c

  日期：——

  Sterically crowded 1-bromo-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)- 2-phosphaethenyllithium gave 6,8-di-tert-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1-phosphanaphthalene by intramolecular insertion of an intermediary phosphinidene carbene species into one of the C–H bonds of the two o-tert-butyl groups.

  通过分子内将中间碳化膦插入到两个邻叔丁基的一个 C-H 键中，产生了 1-溴-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂环丁烷锂，从而得到了 6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1-磷杂萘。
• Copper-mediated Coupling Reaction of Kinetically Stabilized 1-Methyl-2-phosphaethenyllithiums Involving an Isomerization to a 3-Phospha-2-propenyllithium Derivative
  作者：Shigekazu Ito、Shigeo Kimura、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/cl.2002.708

  日期：2002.7

  Copper-mediated coupling reaction of 1-methyl-2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phosphaethenyllithiums afforded 1,4-diphosphabuta-1,3-diene or 1,6-diphosphahexa-1,5-diene derivatives, depending upon non-coordinated or coordinated to W(CO)5, which facilitates an isomerization to a 3-phospha-2-propenyllithium.

  1-甲基-2-(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-磷杂乙烯基锂的铜介导偶联反应产生了1,4-二磷杂丁-1,3-二烯或1,6-二磷杂己-1,5-二烯衍生物，这取决于与W(CO)5的非配位或配位，这有助于异构化为3-磷杂-2-丙烯基锂。