1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phenyl-1-phosphaethene | 143372-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phenyl-1-phosphaethene
• 英文别名: (2,4,6-Tritert-butylphenyl)benzylidenephosphine；benzylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 143372-18-3；99364-93-9；99364-92-8
• 化学式: C₂₅H₃₅P
• 分子量: 366.527
• InChiKey: ANJLDRTVTKSMSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phenyl-1-phosphaethene 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-3-phenyl-1-phosphaallene
  参考文献：
  名称：

  Yoshifuji, Masaaki; Yoshimura, Hideki; Toyota, Kozo, Chemistry Letters, 1990, # 5, p. 827 - 830

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-2-phenyl-1-phosphaethene
  参考文献：
  名称：

  ‘Phospha-Wittig’ reactions using isolable phosphoranylidenephosphines ArPPR3 (Ar = 2,6-Mes2C6H3 or 2,4,6-But3C6H2)

  摘要：

  亚磷酰基膦 DmpPPMe3（1a，Dmp = 2,6-Mes2C6H3）和 Mes*PPMe3 （1b，Mes* = 2,4,6-But3C6H2）可作为 "磷-维蒂希 "试剂与醛类反应，以高产率提供膦烯烃 [ArPC(H)R]。

  DOI：

  10.1039/a802722f

文献信息

• Reductive coupling of two aldehydes to unsymmetrical <i>E</i>-alkenes <i>via</i> phosphaalkene and phosphinate intermediates
  作者：Juri Mai、Anna I. Arkhypchuk、Arvind Kumar Gupta、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c8cc04218g

  日期：——

  directly accessible from an electron-rich and an electron-deficient benzaldehyde in a novel reductive aldehyde cross-coupling reaction. The one-pot procedure is enabled by the oxidation of a transient phosphinite to the corresponding phosphinate which exhibits sufficient reactivity towards deactivated aldehydes.

  具有推挽式电子学的对苯二甲酸酯可通过新型的还原性醛交叉偶联反应从富电子和缺电子的苯甲醛中直接获得。一锅法是通过将瞬态次膦酸酯氧化成相应的次膦酸酯而实现的，该次膦酸酯对失活的醛具有足够的反应性。
• Radical Reactions in an X-Irradiated Phosphaalkene: A single-crystal ESR study
  作者：Shrinivasa N. Bhat、Th�o Berclaz、Abdelaziz Jouaiti、Michel Geoffroy

  DOI：10.1002/hlca.19940770135

  日期：1994.2.9

  13C-enriched PPPE were studied by ESR after X-ray irradiation. Two phosphorus-centered radicals were trapped in the crystals. The first one was characterized by its 31P, 1H-, and 13C-hyperfine tensors, the second one exhibited coupling with 31P only. Comparison of these parameters with those predicted by ab initio calculations on some phosphinyl species indicates that these two radicals probably result, on the

  X射线照射后，通过ESR研究了1- [2,4,6-三（叔丁基）苯基] -2-苯基磷乙烯（PPPE）以及2 D和13 C富集的PPPE的单晶。两个以磷为中心的自由基被捕获在晶体中。第一个特征在于其31 P，1 H和13 C超细张量，第二个特征仅与31 P耦合。这些参数与从头算起预测的参数的比较对一些次膦酰基种类的计算表明，这两个自由基可能一方面是由于在PC键的C原子上增加了H原子，另一方面是由于母体分子的环化。所提出的机制与超精细特征向量的相互取向和未损坏分子中的键方向一致。还检测到由于在磷乙烯键的P原子上增加了H原子而导致的C中心自由基。
• The Phospha-Bora-Wittig Reaction
  作者：Andryj M. Borys、Ella F. Rice、Gary S. Nichol、Michael J. Cowley

  DOI：10.1021/jacs.1c06228

  日期：2021.9.8

  phospha-bora-Wittig reaction for the direct preparation of phosphaalkenes from aldehydes, ketones, esters, or amides. The transient phosphaborene Mes*P═B–NR2 reacts with carbonyl compounds to form 1,2,3-phosphaboraoxetanes, analogues of oxaphosphetane intermediates in the classical Wittig reaction. 1,2,3-Phosphaboraoxetanes undergo thermal or Lewis acid-promoted cycloreversion, yielding phosphaalkenes.

  我们报告了从醛、酮、酯或酰胺直接制备磷烯烃的 phospha-bora-Wittig 反应。瞬态磷硼烯 Mes*P=B-NR 2与羰基化合物反应形成 1,2,3-磷硼氧杂环丁烷，这是经典 Wittig 反应中氧杂磷杂环丁烷中间体的类似物。1,2,3-磷酸硼氧杂环丁烷经历热或路易斯酸促进的环转化，产生磷烯烃。实验和密度泛函理论研究揭示了经典反应和 phospha-bora-Wittig 反应之间深远的相似之处。
• Unsymmetrical <i>E</i>-Alkenes from the Stereoselective Reductive Coupling of Two Aldehydes
  作者：Keyhan Esfandiarfard、Juri Mai、Sascha Ott

  DOI：10.1021/jacs.7b00428

  日期：2017.3.1

  The unprecedented formation of unsymmetrical alkenes from the intermolecular reductive coupling of two different aldehydes is described. In contrast to the McMurry reaction which affords statistical product mixtures, selectivity in the reported procedure is achieved by a sequential ionic mechanism in which a first aldehyde is reacted with a phosphanylphosphonate to afford a phosphaalkene intermediate

  描述了由两种不同醛的分子间还原偶联形成的前所未有的不对称烯烃。与提供统计产物混合物的 McMurry 反应相反，报告程序中的选择性是通过顺序离子机制实现的，其中第一个醛与膦酰基膦酸酯反应以提供磷烯烃中间体，该中间体在被氢氧化物活化后与第二个反应醛到不对称的 E-烯烃。所述反应不含过渡金属并且在环境温度下在几分钟内以良好至极好的总产率进行。这是一种使用原料醛直接生产含 C=C 双键产品的新方法，可能会影响未来化学家对多步合成序列的看法。
• Platinum(0)-Catalyzed Intramolecular Addition of a C−H Bond onto the P═C Bond of a Phosphaalkene
  作者：Romaric Houdard、Nicolas Mézailles、Xavier-Frederic Le Goff、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om9006664

  日期：2009.10.26

  coordination of one C−H of a tert-butyl group. Insertion of nickel into this C−H bond followed by the formation of a P−C bond between phosphorus and the methyl group affords a 14-VE hydrido complex featuring a η3-benzyl ligand. Isomerization of this species through complexation of the phosphorus atom of the benzophospholane unit and decomplexation of the phenyl group affords a 14-VE species, which undergoes

  所述磷杂烯ë -Mes *P═CHPh（1）反应以[镍（COD）的化学计算量2 ]在室温下15小时，在己烷中，得到1-P苄基benzophospholane 2，其结果从正规一个叔丁基的CH键在P oneC双键上的加成。通过相应的反式[Pd（2）Cl 2 ]配合物3a（内消旋配合物）的X射线衍射研究证实了苯并膦烷2的配方。通过使用催化量的[Pt（PCy 3），也可以形成2在65℃下在己烷中的2 ]催化剂（20mol％）反应15小时。将该方法扩展至双-磷烯烃[[ E ] -Mes *P═CH] 2-（m -C 6 H 4）（4），得到相应的双-苯并膦烷，将其作为非对映异构体5a和5a的混合物回收。5b。根据DFT计算，在镍的情况下，提出了完整的机理途径。整体机制涉及的初步络合1在镍，得到12 VEη 1 -配合物，然后发展到得到14 VEη 2个-species设有的一个C-H的协调叔丁基。