(2,2,2-trimethoxyethyl)benzene | 4369-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,2,2-trimethoxyethyl)benzene
• 英文别名: 2,2,2-trimethoxyethylbenzene
• CAS: 4369-00-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: ILUBBACPXXDRBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216-218 °C
• 密度：
  1.0651 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2909309090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,2-trimethoxyethyl)benzene 生成 Alpha-甲基苯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Ketene Acetals. XVI. Phenylketene Diethyl- and Dimethylacetals from the Pyrolysis of the Corresponding Orthoesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01214a014
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 正丁基锂 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (2,2,2-trimethoxyethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Dithiane羧酸的阳极氧化：一种快速温和的途径来获得功能化的原酸酯。

  摘要：

  已经开发了一种新的电化学方法，用于在温和和绿色条件下从容易获得的二噻吩衍生物制备各种功能化的原酸酯。新的方法学还提供了一种空前的方法来获得三（氟化）原酸酯，这是一类从未研究过的化合物。这为社区提供了一种快速，通用的方法，可以从简单易用的起始原料中制备官能化的原酸酯库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01324

文献信息

• Conjugate Addition of Acetal-Derived Benzyl Radicals Generated from Low-Valent Titanium-Mediated C–O Bond Cleavage
  作者：Takuya Suga、Masaharu Nakamura、Ryusei Takada、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1246/bcsj.20200364

  日期：2021.4.15

  A new method for the generation of benzyl radicals from acetals via low-valent titanium-mediated homolytic C–O bond cleavage is presented. The low cost and availability of the developed titanium reagent enable efficient access to α-alkoxy carbon radical species via the developed reaction.

  提出了一种通过低价钛介导的均相C-O键裂解从乙缩醛生成苄基的新方法。所开发的钛试剂的低成本和可用性使得能够通过所开发的反应有效地获得α-烷氧基碳自由基种类。
• Unified Total Syntheses of Rhamnofolane, Tigliane, and Daphnane Diterpenoids
  作者：Akira Hirose、Ayumu Watanabe、Kohei Ogino、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/jacs.1c06450

  日期：2021.8.11

  ABC-ring 6 by detaching the three-carbon units and the oxygen-appended groups. Intermediate 6 with six stereocenters was assembled from four achiral fragments in 12 steps by integrating three powerful transformations, as follows: (i) asymmetric Diels–Alder reaction to induce formation of the C-ring; (ii) π-allyl Stille coupling reaction to set the trisubstituted E-olefin of the B-ring; and (iii) Eu(fod)3-promoted

  Rhamnofolane、tigliane 和 daphnane diterpenoids 是结构复杂的天然产物，具有多种氧官能团，使它们在合成上具有挑战性。虽然这些二萜类化合物共享一个5/7/6反式稠合环系统（ABC 环），但 C 环上 C13 和 C14 位的三碳取代以及附加的氧官能团在它们之间是不同的，占这些天然产物的不同生物活性。在这里，我们开发了一种新的、统一的策略，用于快速全合成这三个家族的五个代表性成员，crotophorbolone ( 1 )、langduin A ( 2 )、prostratin ( 3 )、resiniferatoxin ( 4 ) 和 tinyatoxin ( 5)）。逆合成，1 - 5分别简化为它们共同的ABC-环6通过卸下三碳单元和氧附属基团。具有六个立体中心的中间体6由四个非手性片段分 12 步通过整合三个强大的转换组装而成，如下所示：（i）不对称
• Nucleophilic substitution at an acetylenic carbon
  作者：R. Tanaka、M. Rodgers、R. Simonaitis、S.I. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98055-x

  日期：1971.1

  detectable products, phenylacetylene, phenylmethoxyacetylene (2), (E)-β-bromo-β-methoxy- styrene, and (Z)-β-bromo-α-methoxystyrene lie on discrete mechanistic paths and are not interconvertible under the reaction conditions. Comparable amounts of alkynyl and alkenyl ethers are formed by attack on carbon 1. The element effects for attack on halogen, K(Cl)/k(Br) ⋍ 0·4, and on carbon 1, k(Cl)/L(Br) ⋍ 1·6 are

  苯卤代乙炔对甲醇中的甲醇离子是三亲的。在苯氯乙炔（1 '）的作用下，甲醇盐对氯的侵蚀程度约为0·2％，对碳1的侵蚀程度约为99％，对于碳2的侵蚀程度约为1％；与苯基溴乙炔（1）一起，甲醇盐对溴的攻击约为5％，对碳1的干扰为〜83％，对碳2的攻击为约11％。第一种可检测的产物为苯乙炔，苯甲氧基乙炔（2），（E）-β-溴-β -甲氧基-苯乙烯和（Z）-β-溴-α-甲氧基苯乙烯位于不连续的机理路径上，并且在反应条件下不可相互转化。相当数量的炔基和烯基醚是通过碳1的进攻而形成的。元素对卤素，K（Cl）/ k（Br）⋍0·4和对碳1的进攻。k（Cl）/ L（Br）⋍1·6与独立竞争过程的概念一致。苯甲氧基乙炔是短寿命的瞬态。它的形成和衰变（含甲醇盐）的速率常数，在78°弧时k 1'2（Cl）0·6×10 -4 *或k 12（Br）0·5×10 -4和K j 1·7×10 -3 M -1秒-1。以前，
• β-(Carbonatoxy)alkyl radicals: a new subset of β-(ester)alkyl radical fragmentation during copper(I)-mediated synthesis of 1,1-dichloro-1-alkenes
  作者：Ram N. Ram、Ram K. Tittal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.097

  日期：2014.7

  A new subset of β-(ester)alkyl radicals is presented. It is the first study on the chemistry of β-(alkoxycarbonyloxy)alkyl radicals that fill the gap in the spectrum of the migrating groups in β-(ester)alkyl radical reactions. The change from less nucleofugal (acetate) group to the more nucleofugal (carbonate) group in the spectrum of the migrating group changed the reaction path from rearrangement

  提出了一个新的β-（酯）烷基自由基子集。这是对填充β-（酯）烷基自由基反应中迁移基团谱中间隙的β-（烷氧基羰基氧基）烷基自由基化学性质的首次研究。在迁移基团的光谱中，从较少的核真菌（乙酸盐）基团变为较高的核真菌（碳酸酯）基团的变化将反应路径从重排改变为片段化。该方法已用于高产率地合成1，1-二氯烯烃。二氯烯烃的形成是由于C的杂解导致烯烃自由基阳离子和碳酸根阴离子对（A CIP）的参与在β-（烷氧基羰氧基）烷基的β-位的碳酸酯的O键。通过与MeOH的亲核反应捕获烯基自由基阳离子以形成甲酯。
• Self-assembled orthoester cryptands: orthoester scope, post-functionalization, kinetic locking and tunable degradation kinetics
  作者：Henrik Löw、Elena Mena-Osteritz、Max von Delius

  DOI：10.1039/c8sc01750f

  日期：——

  hydrolysis at pH 8 to nearly inert at pH 1, and that the Taft parameter of the orthoester substituent allows an adequate prediction of the reaction kinetics. Moreover, the synthesis of an alkyne-capped cryptand enabled the post-functionalization of orthoester cryptands by Sonogashira and CuAAC “click” reactions. The methylation of the resulting triazole furnished a cryptate that was kinetically inert towards

  动态适应性和生物降解性是 21 世纪功能性主客体系统的关键特征。我们最近发现了一类三足超分子主体，其中两个原酸酯充当动态桥头堡。之前已经证明了这些宿主的适应性，现在我们报告了一组不同的原酸酯笼的合成和表征（包括八种固态结构），这为这一新宿主类别的广泛范围提供了证据。使用同一组化合物，我们证明原酸酯交换和水解速率可以在非常宽的范围内调节，从 pH 8 下的快速水解到 pH 1 下的几乎惰性，并且原酸酯取代基的塔夫脱参数允许充分预测反应动力学。此外，炔烃封端的穴状配体的合成使得能够通过Sonogashira和CuAAC“点击”反应对原酸酯穴状配体进行后官能化。所得三唑的甲基化提供了一种穴状化合物，该穴状化合物在 pH > 1 时对原酸酯交换和水解呈动力学惰性，这相当于通过还原“关闭”结构动态亚胺。这些发现表明，原酸酯笼的用途可能比预期的更广泛，例如作为具有精确可调的生物降解性的药物递送剂，或者由于动力学锁定策略，作为离子传感器。