普罗帕酮杂质H(EP/BP/USP) | 27439-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 中文名称: 普罗帕酮杂质H(EP/BP/USP)
• 英文名称: (R)-flavanone
• 英文别名: flavanone；(R)-2-phenylchroman-4-one；(2R)-(+)-flavanone；2-phenylchroman-4-one；(2R)-flavanone；(2R)-2-phenyl-2,3-dihydrochromen-4-one
• CAS: 27439-12-9
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂
• 分子量: 224.259
• InChiKey: ZONYXWQDUYMKFB-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  黄烷酮	Flavanone	487-26-3	C15H12O2	224.259
  ——	flavan-4α-ol	——	C15H14O2	226.275
  ——	cis-4-hydroxyflavan	——	C15H14O2	226.275
  ——	(+)-(2S,4S)-flavan-4-ol	51196-83-9	C15H14O2	226.275
  ——	(2R,4S)-trans-flavan-4-ol	27439-08-3	C15H14O2	226.275
  ——	(2S,4S)-(+)-cis-4-acetoxyflavan	142696-01-3	C17H16O3	268.312

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(2S,3S)-3-hydroxyflavanone	96790-73-7	C15H12O3	240.258
  ——	cis-4-hydroxyflavan	——	C15H14O2	226.275

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  普罗帕酮杂质H(EP/BP/USP) 在 sodium hexamethyldisilazane 、 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridin 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到(2S,3S)-3-hydroxyflavanone
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的（+/-）-顺式黄烷-4-醇及其乙酸酯的动力学拆分：手性3-羟基黄酮的合成。

  摘要：

  脂肪酶催化的（+/-）-顺式黄烷-4-醇及其乙酸酯的动力学拆分导致对映体富集的黄烷-4-醇及其乙酸酯。这些手性化合物被转化为（2R，3R）-和（25，3S）-3-羟基黄酮。

  DOI：

  10.1271/bbb.66.1772
• 作为产物：
  描述：

  水杨酸乙酯 在 cinchonidine-derived substituted thiourea 哌啶 、 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 普罗帕酮杂质H(EP/BP/USP)
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Synthesis of Flavanones and Chromanones

  摘要：

  The enantioselective synthesis of flavanones and chromanones is described. Bifunctional thiourea catalysts promote an asymmetric oxo-conjugate addition to a beta-ketoester alkylidene in high yields with excellent enantioselectivity (80-94% ee) for aryl and alkyl substrates. Decarboxylation of the beta-ketoester proceeds smoothly in a one-pot procedure to afford the enantioenriched flavanones and chromanones.

  DOI：

  10.1021/ja070394v

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Heterocyclic Acceptors
  作者：Jeffrey C. Holder、Alexander N. Marziale、Michele Gatti、Bin Mao、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201203643

  日期：2013.1.2

  Flava Flavanone: Asymmetric conjugate additions to chromones and 4‐quinolones are reported utilizing a single catalyst system formed in situ from Pd(OCOCF3)2 and (S)‐tBuPyOX. Notably, these reactions are performed in wet solvent under ambient atmosphere, and employ readily available arylboronic acids as the nucleophile, thus providing ready access to these asymmetric heterocycles (see scheme).

  Flava 黄烷酮：据报道，使用由 Pd(OCOCF 3 ) 2和 ( S ) -t BuPyOX原位形成的单一催化剂体系，不对称共轭加成到色酮和 4-喹诺酮。值得注意的是，这些反应是在环境气氛下在湿溶剂中进行的，并使用容易获得的芳基硼酸作为亲核试剂，从而提供了对这些不对称杂环的快速访问（参见方案）。
• Efficient HPLC enantiomer separation using a pillared homochiral metal–organic framework as a novel chiral stationary phase
  作者：Koichi Tanaka、Naoki Hotta、Shohei Nagase、Kenji Yoza

  DOI：10.1039/c6nj00090h

  日期：——

  HPLC enantioseparation of various racemates using novel pillared homochiral MOF–silica composite as chiral stationary phase has been successfully demonstrated.

  使用新型柱状纯手性 MOF-二氧化硅复合物作为手性固定相对各种外消旋物进行 HPLC 对映体分离已被成功证明。
• Functionalities tuned enantioselectivity of phenylcarbamate cyclodextrin clicked chiral stationary phases in HPLC
  作者：Jian Tang、Yuzhou Lin、Bo Yang、Jie Zhou、Weihua Tang

  DOI：10.1002/chir.22732

  日期：2017.9

  phenylcarbamate cyclodextrin (CD) clicked chiral stationary phases (CSPs). A comparison study is herein reported for per(4‐chloro‐3‐methyl)phenylcarbamate and per(2‐chloro‐5‐methyl)phenylcarbamate β‐CD clicked CSPs (i.e., CCC4M3‐CSP and CCC2M5‐CSP). The enantioselectivity dependence on column temperature was studied in both normal‐phase and reversed‐phase mode high performance liquid chromatography

  混合的氯官能团和甲基官能团可以极大地调节苯基氨基甲酸酯环糊精（CD）咔哒手性固定相（CSP）的对映选择性。本文报道了对（4-氯-3-甲基）苯基氨基甲酸酯和（2-氯-5-甲基）苯基氨基甲酸酯β-CD裂解的CSP（即CCC4M3-CSP和CCC2M5-CSP）的比较研究。在正相和反相模式高效液相色谱（HPLC）中均研究了对映选择性对柱温的依赖性。热力学研究表明，CCC4M3-CSP与手性溶质之间可形成更强的分子间相互作用，以驱动手性分离。通过在HPLC中对17种模型外消旋物进行对映分离，进一步证明了CCC4M3-CSP的对映选择性更高。
• Novel chiral stationary phases based on 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin combining cinchona alkaloid moiety
  作者：Lunan Zhu、Junchen Zhu、Xiaotong Sun、Yaling Wu、Huiying Wang、Lingping Cheng、Jiawei Shen、Yanxiong Ke

  DOI：10.1002/chir.23237

  日期：2020.8

  Novel chiral selectors based on 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin connecting quinine (QN) or quinidine (QD) moiety were synthesized and immobilized on silica gel. Their chromatographic performances were investigated by comparing to the 3,5‐dimethyl phenylcarbamoylated β‐cyclodextrin (β‐CD) chiral stationary phase (CSP) and 9‐O‐(tert‐butylcarbamoyl)‐QN‐based CSP (QN‐AX). Fmoc‐protected

  合成了基于3,5-二甲基苯基氨基甲酰基化的β-环糊精连接奎宁（QN）或奎尼丁（QD）部分的新型手性选择剂，并将其固定在硅胶上。通过与3,5-二甲基苯基氨基甲酰基化的β-环糊精（β-CD）手性固定相（CSP）和9- O-（叔）进行比较，研究了它们的色谱性能。-丁基氨基甲酰基）-基于QN的CSP（QN-AX）。在CSP上评估了Fmoc保护的氨基酸，手性药物Cloprostenol（已成功用于兽医学）和中性手性分析物，结果表明，这种新型CSP既具有CD基CSP的对映体分离能力，又具有QN /与基于β-CD的CSP或基于QN / QD的CSP相比，基于QD的CSP具有更广泛的应用范围。发现QN / QD部分在Fmoc-氨基酸的整个对映体分离过程中起主导作用，并伴随有β-CD部分的协同作用，从而导致基于β-CD-QN的CSP和β的不同对映体分离基于CD-QD的CSP。此外，
• RESOLUTION OF ENANTIOMERS BY HPLC ON CELLULOSE<i>TRANS</i>- AND<i>CIS</i>-TRIS(4-PHENYLAZOPHENYLCARBAMATE)
  作者：Yoshio Okamoto、Hideaki Sakamoto、Koichi Hatada、Masahiro Irie

  DOI：10.1246/cl.1986.983

  日期：1986.6.5

  Cellulose tris(4-phenylazophenylcarbamate) (CPAPC) having azobenzene pendant groups was adsorbed on silica gel to use as a chiral stationary phase for HPLC. Pure trans-CPAPC resolved many racemic compounds, whereas 70% cis-CPAPC showed very poor resolving power.

  具有偶氮苯悬挂基团的纤维素三(4-苯偶氮苯基氨基甲酸酯)(CPAPC)被吸附在硅胶上，作为高效液相色谱法的立体定向固定相。纯转式CPAPC能够拆分许多外消旋化合物，而70%顺式CPAPC则显示出非常低下的拆分能力。