Mo2(O-t-Bu)6 | 51956-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Mo2(O-t-Bu)6
• 英文别名: [(tBuO)₃MoMo(OtBu)₃]；[(tBuO)₃(molybdenum)₂(OtBu)₃]；Hexakis(tert.-butoxy)dimolydaen；2-methylpropan-2-olate;molybdenum(3+)
• CAS: 51956-21-9
• 化学式: C₂₄H₅₄Mo₂O₆
• 分子量: 630.569
• InChiKey: ZOGMSHNHMHVRRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.59
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo2(O-t-Bu)6 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到[Mo(O)2(tert-butoxide)2]
  参考文献：
  名称：

  Chisholm, Malcolm H.; Folting, Kirsten; Huffman, John C., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 8, p. 1021 - 1037

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钼 、 lithium tert-butoxide 在 tin 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 以55.5%的产率得到Mo2(O-t-Bu)6
  参考文献：
  名称：

  双核烷醇钼用作二氧化碳转化的通用催化剂

  摘要：

  研究了三键结合的二钼化合物Mo 2（O t Bu）6（1）作为转化CO 2的均相催化剂。化合物1是多功能催化剂的稀有实例，具有令人印象深刻的能力，能够以高收率将CO 2转化为各种有价值的产物，包括丙酸，环状碳酸酯以及苯并[ d ]噻唑和苯并[ d ]恶唑羧酸。在环境压力和低温（25–75°C）下具有短的反应时间和出色的选择性。这是关于含金属-金属键的物质在CO催化转化中的首次报道。2。

  DOI：

  10.1039/c7gc03372a
• 作为试剂：
  描述：

  苯并噻唑 、 二氧化碳 、 碘甲烷 在 Mo2(O-t-Bu)6 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0~75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以95.3%的产率得到甲基1,3-苯并噻唑-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  双核烷醇钼用作二氧化碳转化的通用催化剂

  摘要：

  研究了三键结合的二钼化合物Mo 2（O t Bu）6（1）作为转化CO 2的均相催化剂。化合物1是多功能催化剂的稀有实例，具有令人印象深刻的能力，能够以高收率将CO 2转化为各种有价值的产物，包括丙酸，环状碳酸酯以及苯并[ d ]噻唑和苯并[ d ]恶唑羧酸。在环境压力和低温（25–75°C）下具有短的反应时间和出色的选择性。这是关于含金属-金属键的物质在CO催化转化中的首次报道。2。

  DOI：

  10.1039/c7gc03372a

文献信息

• Metal alkoxides: models for metal oxides. 16. Synthesis and characterization of a new class of homoleptic 12-electron molybdenum and tungsten alkoxide clusters of formula M4(OR)12: structural characterization of Mo4(OCH2-c-Bu)12.cntdot.(HOCH2-c-Bu)
  作者：M. H. Chisholm、K. Folting、C. E. Hammond、M. J. Hampden-Smith、K. G. Moodley

  DOI：10.1021/ja00196a040

  日期：1989.7

  plane. Though these compounds yield crystals from 1,2-dimethoxyethane, they failed to diffract beyond 10degree} indicating a molecular disorder within hexagonal packing of Msub 4} units. However, the cyclobutylmethoxide derivatives crystallize with an additional molecule of alcohol, Msub 4}(CHsub 2}-c-Bu)sub 12}(HOCHsub 2}-c-Bu), and the molecular structure of the molybdenum compound was determined

  将伯醇 RCHsub 2}OH (> 6 equiv) 添加到 Msub 2}(Ot-Bu)sub 6} 化合物的烃溶液中导致分离出第一个均质系列的簇醇盐 M sub 4}(OCHsub 2}R)sub 12} 对于 M = Mo 和 W，其中 R = i-Pr、Cy (Cy = 环己基)、Cp (Cp = 环戊基) 和 c-Bu (c -Bu = 环丁基）。NMR 数据（sup 1}H 和sup 13}C）表明此类含有分子镜面的化合物的共同结构单元。对于每个 Msub 4}(OCHsub 2}R)sub 12} 化合物，在积分强度 2:2:2:2:1:1:1:1 中有八种类型的醇盐配体。积分强度为 2 的那些具有非对映异构的亚甲基质子，表明它们不在镜面上，而其他四种醇盐 (1:1:1:1) 包含在镜面内。虽然这些化合物从 1,2-二甲氧基乙烷产生晶体，但它们无法衍射超过
• Isolation of a Homoleptic Non-oxo Mo(V) Alkoxide Complex: Synthesis, Structure, and Electronic Properties of Penta-<i>tert</i>-Butoxymolybdenum
  作者：Julius Hillenbrand、Maurice van Gastel、Eckhard Bill、Frank Neese、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c07073

  日期：2020.9.23

  metathetic ligand exchange but entails disproportionation with formation of the well-known dinuclear complex [(tBuO)3Mo≡Mo(OtBu)3] and a new paramagnetic compound, [Mo(OtBu)5]. This particular five-coordinate species is the first monomeric, homoleptic, all-oxygen-ligated but non-oxo 4d1 Mo(V) complex known to date; as such, it proves that the dominance of the Mo=O group over (high-valent) molybdenum chemistry

  用 MOtBu (M = Na, Li) 处理 [MOCl4(THF)2] 不会导致简单的复分解配体交换，但需要歧化形成众所周知的双核络合物 [(tBuO)3MO≡MO(OtBu)3]和一种新的顺磁性化合物 [MO(OtBu)5]。这种特殊的五配位物质是迄今为止已知的第一个单体、均质、全氧连接但非氧合的 4d1 MO(V) 复合物；因此，它证明可以挑战 MO=O 基团在（高价）钼化学中的主导地位。[MO(OtBu)5] 通过结合实验/计算的方法使用 X 射线衍射进行了详细表征；UV/vis、MCD、IR、EPR 和 NMR 光谱；和量子化学。记录的数据证实了结构的 Jahn-Teller 失真，适合 d1 物种，并表明复合物经历了 Berry 假旋转。醇盐配体导致歧化反应，导致 [MO(OtBu)5] 的形成特别容易，即使母体配合物 [MOCl4(THF)2] 本身也被发现本质上是不稳定的
• Oxygen atom transfer in the reaction between hexakis(dimethyl-tert-butylsiloxy)ditungsten and nitric oxide. A remarkable difference in the reactivity of the tungsten-tungsten triple bond as a function of the attendant ligands: ButO versus ButMe2SiO
  作者：Malcolm H. Chisholm、Cindy M. Cook、Kirsten Folting、William E. Streib

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92347-8

  日期：1992.8

  geometry about tungsten with trans oxo and pyridine ligands: WO=1.68(1), WO(siloxide)=1.90(1) (av.), WN=2.44(1) A. Compound III involves an edge-shared bioctahedron with terminal and bridging oxo ligands: WO(oxo)=1.72(1), Wμ-oxo=1.95(1) (av.), WO(siloxide)=1.89(1) (av.) and WN=2.42(1) A. Compound IV is pseudo-octahedral with trans nitrosyl and pyridine ligands: WN(nitrosyl)=1.74(1), WN(pyridine-trans)=2

  摘要硅烷氧基配合物W2（OSiMe2But）6（I）与NO在吡啶（py）存在下在烃类溶剂中反应，得到含氧钨化合物W（O）（OSiMe2But）4（py）（II），W2（O ）4（OSiMe2But）4（py）2（III）和W（NO）（OSiMe2But）3（py）2（IV）。含氧化合物II和III与亚硝酰基络合物IV的相对量取决于在有利于亚硝酰基衍生物IV的低温（-72°C）下的反应温度。反应的中间体配制成W2（μ-O）（OSiMe2But）6（py）2，并在两个亚硝酰基配体偶联后与N2O一起形成。然后，在反应中释放的 在氧原子转移中也具有活性，与N2一起生成II和III。对于在导致它们形成的条件下与NO和N 2 O进一步反应而言，化合物II，III和IV是惰性的。IV的另一种合成方法涉及在吡啶存在下W（NO）（OBut）3（py）与ButMe2SiOH（3当量）之间的反应。化合物II
• Reductive Cleavage of Amides to Alcohols and Amines Catalyzed by Well-Defined Bimetallic Molybdenum Complexes
  作者：Sebastian Krackl、Chika I. Someya、Stephan Enthaler

  DOI：10.1002/chem.201202857

  日期：2012.11.26

  Triple bonds do it! The molybdenum‐catalyzed CN bond cleavage of organic amides with hydrosilanes to produce alcohols and amines has been investigated. This work complements previously established protocols that lead to the cleavage of the CO bond. Modified triply bonded dimolybdenum(III) alkoxides have been found to be crucial for tuning the selectivity to CN bond cleavage (see figure).

  三键做！研究了有机酰胺与氢硅烷的钼催化的CN键裂解，生成醇和胺。这项工作是对先前建立的导致CO键断裂的方案的补充。已发现修饰的三键键合的二钼（III）醇盐对于调节CN键裂解的选择性至关重要（见图）。
• Triple bonds between molybdenum and tungsten atoms supported by selenolate ligands: M2(SeAr)6 and M2(OPri)2(SeAr)4(Ar = mesityl)
  作者：Malcolm H. Chisholm、Ivan P. Parkin、John C. Huffman、William B. Streib

  DOI：10.1039/c39900000920

  日期：——

  The reactions between M2(NMe2)6 and mesityl (Ar) selenol (>6 equiv.) in toluene yield M2(SeAr)6 compounds as red-brown crystals while related reactions involving M2(OR)6 yield M2(SeAr)6 and M2(OR)2(SeAr)4 compounds which have been characterized by single-crystal X-ray crystallography and shown to contain a central (MM)6+ unit supported by selenolate ligands, M = Mo or W.

  M 2（NMe 2）6与均三（Ar）硒醇（> 6当量）在甲苯中的反应产生呈棕褐色晶体的M 2（SeAr）6化合物，而涉及M 2（OR）6的相关反应则产生M 2（SeAr）6和M 2（OR）2（SeAr）4化合物，已通过单晶X射线晶体学表征，显示含有由硒酸酯配体支撑的中心（M M）6+单元，M = Mo或W.