(1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride
• 英文别名: SIMesCuCl；[Cu(Cl)(SIMes)]；(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolin-2-ylidene)CuCl；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]copper(I) chloride；[Cu(SIMes)Cl]
• 化学式: C₂₁H₂₆ClCuN₂
• 分子量: 405.45
• InChiKey: PHGAMQAQADSGAR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三甲氧基(三氟甲基)硼酸钾 作用下， 反应 10.0h， 以7.5 mg的产率得到1,3-dimesitylimidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N,N-dimethylformamide

  摘要：

  An unprecedented protocol for oxygen-atom insertion reaction of NHC-copper complexes has been developed by employing N,N-dimethylformamide as the oxygen source, which allows the preparation of imidazolinones from carbene complexes and decodes one of the mysterious transformations of NHC-metal complexes as well. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.017
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium carbonate 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  使用铜（i）/ N-杂环卡宾络合物对α，β-不饱和羧酸衍生物的催化加氢†

  摘要：

  简单且空气稳定的铜（I）/ N-杂环卡宾络合物能够实现烯酸酯和烯酰胺的催化氢化，这是迄今为止使用均相铜催化和H 2作为末端还原剂的非反应性底物。这种原子经济的转变代替了常用的氢硅烷，并且也可以以不对称的方式进行。

  DOI：

  10.1039/c8cc09853k
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 在 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 64.5h， 生成 ethyl 3-(4-cyanophenyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  使用铜（i）/ N-杂环卡宾络合物对α，β-不饱和羧酸衍生物的催化加氢†

  摘要：

  简单且空气稳定的铜（I）/ N-杂环卡宾络合物能够实现烯酸酯和烯酰胺的催化氢化，这是迄今为止使用均相铜催化和H 2作为末端还原剂的非反应性底物。这种原子经济的转变代替了常用的氢硅烷，并且也可以以不对称的方式进行。

  DOI：

  10.1039/c8cc09853k

文献信息

• Neutral Dinuclear Copper(I)-NHC Complexes: Synthesis and Application in the Hydrosilylation of Ketones
  作者：Michael Trose、Faïma Lazreg、Tao Chang、Fady Nahra、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1021/acscatal.6b02723

  日期：2017.1.6

  The synthesis of a class of highly stable neutral dinuclear Cu(I)-NHC complexes using 1,2,4-triazole as a bridging ligand is described. Various NHCs were used to generate a library of [Cu(μ-trz)(NHC)]2 complexes. Interestingly, [Cu(μ-trz)(IPr)]2 was found to be highly active in the hydrosilylation of ketones, without the need for an external base or any other additive. A wide range of aryl and alkyl

  描述了使用1,2,4-三唑作为桥连配体的一类高度稳定的中性双核Cu（I）-NHC配合物的合成。各种NHC用于生成[Cu（μ-trz）（NHC）] 2配合物的库。有趣的是，发现[Cu（μ-trz）（IPr）] 2在酮的氢化硅烷化中具有很高的活性，而无需外部碱或任何其他添加剂。使用迄今报道的最低催化剂负载量，已成功将各种芳基和烷基酮以及位阻酮成功还原为醇。
• Catalytic Fehling's Reaction: An Efficient Aerobic Oxidation of Aldehyde Catalyzed by Copper in Water
  作者：Mingxin Liu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201604847

  日期：2016.8.26

  The first example of homogeneous copper‐catalyzed aerobic oxidation of aldehydes is reported. This method utilizes atmospheric oxygen as the sole oxidant, proceeds under extremely mild aqueous conditions, and covers a wide range of various functionalized aldehydes. Chromatography is generally not necessary for product purification.

  报道了均相铜催化的醛的好氧氧化的第一个例子。该方法利用大气中的氧气作为唯一的氧化剂，在极其温和的水性条件下进行，并涵盖了各种功能化醛类。色谱法通常对于产品纯化不是必需的。
• Allylic substitution reactions with Grignard reagents catalyzed by imidazolium and 4,5-dihydroimidazolium carbene–CuCl complexes
  作者：Sentaro Okamoto、Satoshi Tominaga、Naoko Saino、Kouki Kase、Kentaro Shimoda

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.096

  日期：2005.12

  Imidazolium and 4,5-dihydroimidazolium carbene–CuCl complexes effectively catalyzed the substitution reaction of allylic compounds with Grignard reagents in an SN2′-selective fashion. It was noteworthy that the amount of the imidazolium carbene-CuCl complex could be reduced to 0.001 mol% and the catalysis recorded a high TON (105). Based on the experimental results, the ate-type complex(es) such as

  咪唑鎓和4,5-二氢咪唑鎓卡宾-CuCl络合物以S N 2'选择性方式有效催化了烯丙基化合物与格氏试剂的取代反应。值得注意的是，咪唑碳烯-CuCl络合物的量可减少至0.001 mol％，并且催化记录的TON很高（10 5）。根据实验结果，推测诸如[（咪唑基卡宾）-CuR 2 ] -（MgX）+的盐型配合物为活性物质。
• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• Simple synthesis of neutral and cationic Cu-NHC complexes
  作者：Bo Liu、Xueji Ma、Feifei Wu、Wanzhi Chen

  DOI：10.1039/c4dt02986k

  日期：——

  Simple synthesis of [(NHC)CuX] and [(NHC)₂Cu]PF₆ complexes with cheap copper powder in both organic solvent and water is described.

  用廉价的铜粉在有机溶剂和水中简单合成[(NHC)CuX]和[(NHC)₂Cu]PF₆配合物。