(1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride
• 英文别名: SIPrCuCl；[Cu(Cl)(SIPr)]；(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-ylidene)copper(I) chloride；[CuCl(1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)]；CuCl(IPr)；[Cu(SIPr)Cl]
• 化学式: C₂₇H₃₈ClCuN₂
• 分子量: 489.611
• InChiKey: IZTQOWDKDLZMJP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.19
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三甲氧基(三氟甲基)硼酸钾 作用下， 反应 10.0h， 以12.1 mg的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Oxygen-atom insertion of NHC–copper complex: The source of oxygen from N,N-dimethylformamide

  摘要：

  An unprecedented protocol for oxygen-atom insertion reaction of NHC-copper complexes has been developed by employing N,N-dimethylformamide as the oxygen source, which allows the preparation of imidazolinones from carbene complexes and decodes one of the mysterious transformations of NHC-metal complexes as well. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.06.017
• 作为产物：
  描述：

  [SIPrH][CuCl₂] 在 potassium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 反应 1.5h， 以151 mg的产率得到(1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride
  参考文献：
  名称：

  机械化学合成Cu（I）-N-杂环卡宾配合物

  摘要：

  我们报告了合成[Cu（Cl）（NHC）]配合物的一般，操作简单和可扩展的机械化学方法。该固态和无溶剂方法已显示适用于各种NHC配体前体，允许在有氧条件下接触[Cu（Cl）（NHC）]类型的配合物，并且对环境的影响最小。

  DOI：

  10.1039/d0gc01923b
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 (1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene) copper chloride 、 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以97%的产率得到4-氯-N-(4-甲氧基苄基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  Copper N-Heterocyclic Carbene: A Catalyst for Aerobic Oxidation or Reduction Reactions

  摘要：

  Copper N-heterocyclic carbene complexes can be readily used as catalysts for both aerobic oxidation of alcohols to aldehydes and reduction of imines to amines. Our methodology is universal for aromatic substrates and shows versatile tolerance to potential cascade reactions. A one-pot tandem synthetic strategy could afford useful imines and secondary amines via an oxidation-reduction-strategy.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02756

文献信息

• Synthesis of Imidazolidinone, Imidazolone, and Benzimidazolone Derivatives through Oxidation Using Copper and Air
  作者：Dazhi Li、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00973

  日期：2019.5.17

  synthetic method of urea derivatives using copper and air was developed. These mild conditions provided moderate to very good yields for 15 examples (53–93%), while low yields were obtained with sterically hindered substrates (3 examples). The reaction was found to go through an in situ generated copper–N-heterocyclic carbene, which was then oxidized into cyclic urea derivatives possessing alkyl, benzyl

  开发了一种利用铜和空气合成尿素衍生物的新方法。这些温和的条件为15个实例提供了中等至非常高的产量（53-93％），而空间受阻的底物却获得了低产量（3个实例）。发现该反应通过原位生成的铜-N-杂环卡宾，然后被氧化成具有烷基，苄基，芳基，羟基，Boc保护的和叔胺基的环状脲衍生物。
• A [(NHC)CuCl] complex as a latent Click catalyst
  作者：Silvia Díez-González、Edwin D. Stevens、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/b806806b

  日期：——

  A latent catalyst for the [3+2] cycloaddition reaction of azides and alkynes has been developed in accordance with the principles of Click chemistry.

  一种用于叠氮化合物和炔烃的[3+2]环加成反应的潜在催化剂，已根据点击化学原理研发成功。
• Mechanism studies of oxidation and hydrolysis of Cu(I)–NHC and Ag–NHC in solution under air
  作者：Dazhi Li、Thierry Ollevier

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121025

  日期：2020.1

  The decomposition of copper(I)–NHC and silver-NHC complexes in solution under air was studied. The Cu(I)–NHCs were oxidized into urea derivatives and hydrolysed into imidazoliums or benzimidazoliums. The decomposition of Ag–NHC with a saturated backbone led to ring-opening product, while the Ag–NHC with an unsaturated backbone led to imidazolium and Ag-bisNHC complex. The effects of steric property

  研究了溶液中空气中铜（I）-NHC和银-NHC配合物的分解。Cu（I）–NHCs被氧化成脲衍生物，然后水解成咪唑或苯并咪唑。具有饱和主链的Ag–NHC的分解导致开环产物，而具有不饱和主链的Ag–NHC的分解导致咪唑和Ag-bisNHC络合物。使用理论计算研究了空间特性，亲水性和NHC与O 2和H 2 O的结合能对Cu（I）-NHC分解的影响。立体位阻对Cu（I）–NHC的稳定性起着重要作用。提出了Cu（I）-NHC和Ag-NHC分解的途径。
• Reductive Cross‐Coupling of Conjugated Arylalkenes and Aryl Bromides with Hydrosilanes by Cooperative Palladium/Copper Catalysis
  作者：Kazuhiko Semba、Kenta Ariyama、Hong Zheng、Ryohei Kameyama、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1002/anie.201511975

  日期：2016.5.17

  arylalkenes and aryl bromides with hydrosilanes by cooperative palladium/copper catalysis was developed, thus resulting in the highly regioselective formation of various 1,1‐diarylalkanes, including a biologically active molecule. Under the applied reaction conditions, high levels of functional‐group tolerance were observed, and the reductive cross‐coupling of internal alkynes with aryl bromides afforded

  开发了一种通过钯/铜协同催化将共轭芳基烯烃和芳基溴化物与氢硅烷进行还原性交叉偶联的方法，从而导致了包括生物活性分子在内的各种1,1-二芳基烷烃的高度区域选择性形成。在所应用的反应条件下，观察到高水平的官能团耐受性，并且内部炔烃与芳基溴化物的还原性交叉偶联提供了三取代的烯烃。
• Magnitudes of Electron-Withdrawing Effects of the Trifluoromethyl Ligand in Organometallic Complexes of Copper and Nickel
  作者：Iris Kieltsch、Galyna G. Dubinina、Claudia Hamacher、André Kaiser、Jorge Torres-Nieto、John M. Hutchison、Axel Klein、Yulia Budnikova、David A. Vicic

  DOI：10.1021/om901122z

  日期：2010.3.22

  carbene, X = methyl or trifluoromethyl), a single substitution of methyl for trifluoromethyl raised the oxidation potential of the organometallic complex by approximately +0.6 V versus the ferrocene/ferrocenium (Fc/Fc+) couple, a testament to the extreme electron-withdrawing properties of the trifluoromethyl ligand. The ΔEox (methyl vs trifluoromethyl) for d8 nickel complexes were of similar magnitude;

  为了通过电化学方法定量相对于它们的氯和甲基对应物的氧化还原电势，已经制备了带有三氟甲基配体的各种镍和铜络合物。首次确定了配位数和几何形状以及金属的氧化态对三氟甲基配合物的相对易氧化性的影响。在d 10系统[（NHC）Cu（X）]（NHC = N杂环卡宾，X =甲基或三氟甲基）中，甲基对三氟甲基的单取代使有机金属配合物的氧化电位提高约+0.6 V，相对于二茂铁/二茂铁（Fc / Fc +）耦合，证明了三氟甲基配体的极端吸电子性能。该Δ Ë牛为d（甲基VS三氟甲基）8镍络合物相似大小的; 然而，绝对氧化电位极大地取决于配体（dippe = 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷与BOXAM =双（4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基）苯基）。