十二硫醇 | 112-55-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硫醇/硫酚
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 十二硫醇
• 中文别名: 正月桂基硫醇；1-十二硫醇；1-十二烷硫醇；正十二烷基硫醇；十二烷基硫醇；正十二烷硫醇；十二烷硫醇；月桂硫醇；十二碳烷硫醇；正十二硫醇；1-十二烷基硫醇
• 英文名称: 1-dodecylthiol
• 英文别名: Dodecanethiol；Dodecylthiol；1-dodecanethiol；dodecane-1-thiol；dodecyl mercaptan；n-dodecanethiol；1-dodecanthiol；n-dodecyl mercaptan；1-DDT；DDT
• CAS: 112-55-0；1322-36-7
• 化学式: C₁₂H₂₆S
• 分子量: 202.404
• InChiKey: WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -7 °C
• 沸点：
  266-283 °C(lit.)
• 密度：
  0.845 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  7 (vs air)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• 最大波长(λmax)：
  205nm(lit.)
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.1 ppmNIOSH: Ceiling 0.5 ppm(4.1 mg/m3)
• LogP：
  6.18
• 物理描述：
  Lauryl mercaptan is an oily colorless liquid with a mild skunk odor. Freezing point 19°F. (USCG, 1999)
• 颜色/状态：
  Colorless, water-white, or pale-yellow, oily liquid [Note: A solid below 15 degrees F].
• 气味：
  MILD CHARACTERISTIC
• 蒸汽密度：
  greater than 1 (estimated) (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.00853 mm Hg @ 20 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /sulfur oxides/.
• 燃烧热：
  -10,100 cal/g (est)
• 汽化热：
  60 cal/g (est)
• 表面张力：
  30 DYNES/CM @ 20 °C (EST)
• 气味阈值：
  4 mg/cu m
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4589 at 20 °C/D
• 保留指数：
  1520

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲亚砜和甲砜类似物。硫醇可能与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫键。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫键的形成。生成的混合二硫键可以通过还原反应再次变回硫醇，经历氧化去硫作用，或者通过中间体亚硫酸盐和亚磺酸氧化成磺酸。在循环系统中，主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫键。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、呼吸系统刺激；咳嗽；头晕、呼吸困难、乏力（虚弱、疲惫）、混乱、发绀；腹痛、恶心；皮肤敏感化

irritation eyes, skin, respiratory system; cough; dizziness, dyspnea (breathing difficulty), lassitude (weakness, exhaustion), confusion, cyanosis; abdominal pain, nausea; skin sensitization

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。头痛。恶心。喉咙痛。

Cough. Headache. Nausea. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (4.1 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S29,S33,S36/37,S36/37/39,S37/39,S45,S61,S62,S63,S9
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 1208 3/PG 2
• RTECS号：
  JR3155000
• 包装等级：
  II; III
• 危险标志：
  GHS05,GHS09
• 危险性描述：
  H314,H410
• 危险性防范说明：
  P273,P280,P305 + P351 + P338,P310,P501

制备方法与用途

正十二硫醇 用途

正十二硫醇可用作高分子化合物的相对分子质量调节剂。它还用于合成橡胶、合成纤维、合成树脂的聚合调节剂；生产聚氯乙烯稳定剂、药物、杀虫剂、杀菌剂、去污剂等，以及橡胶和塑料工业。

制备

将125克溴代十二烷、38克硫脲与250毫升95%乙醇混合，加热回流3小时。随后加入由30克氢氧化钠和300毫升水配制的溶液，并继续回流2小时。收集油层作为粗硫醇；水相酸化后用苯提取，合并两相，用水洗涤并用无水硫酸钠干燥。蒸去苯后进行减压蒸馏，收集165-169℃（5.19kPa）的馏分即为成品。此过程大约可得80-84克，收率约80%。

安全性

正十二硫醇的蒸汽或雾对鼻、喉有刺激性，高浓度吸入会引起头痛、恶心和呕吐，甚至昏迷。它对环境有害，应注意防止其污染水体和蓄水层。储存时应置于阴凉、通风良好的仓库中，并远离火源和热源。容器需密封保存，与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放。

化学性质

正十二硫醇是一种无色或淡黄色的液体，熔点为-7℃，沸点165-169℃（5.19kPa），142-145℃（2kPa）。相对密度0.8450（20/20℃）；折光率1.4589；闪点87℃。它能溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯及乙酸乙酯，而不溶于水。

生产方法

在实验室中可以采用以下合成方法：将125克溴代十二烷、38克硫脲与250毫升95%乙醇混合并加热回流3小时。随后加入由30克氢氧化钠和300毫升水配制的溶液，继续回流2小时。分取油层作为粗产物，酸化水相后用苯提取。将两相合并，用水洗涤并用无水硫酸钠干燥，蒸去苯后进行减压蒸馏，收集165-169℃（5.19kPa）的馏分为最终产品。

类别

有毒物品

可燃性危险特性

正十二硫醇遇明火可燃；高温下会分解放出硫氧化物气体。

储运特性

储存于通风低温干燥处，并与氧化剂、酸类及食品添加剂分开存放。

灭火剂

使用干粉、泡沫、二氧化碳或砂土进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  十二硫醇 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 25.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以97.5%的产率得到二月桂基二硫醚
  参考文献：
  名称：

  钾盐催化烷硫醇与硫的氧化偶联：冠醚固液相转移的影响

  摘要：

  通过使用硫作为氧化剂和 18-冠-6 醚作为相分离剂，研究了催化烷硫醇 (RSH) 氧化偶联到二烷基二硫醚 (R2S2) 的钾盐（KA，A = 阴离子）。

  DOI：

  10.1080/10426507.2023.2263134
• 作为产物：
  描述：

  sodium dodecyl-sulfate 在 sodium hydrogensulfide 、 水 作用下， 生成 十二硫醇
  参考文献：
  名称：

  CH165506

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  tris(2-methoxy-3-(pyren-2-yl)phenyl)methane 在 sodium methylate 、