N-((6-(pivaloylamido)-2-pyridyl)methyl)-N,N-bis((2-pyridyl)methyl)amine | 351415-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-((6-(pivaloylamido)-2-pyridyl)methyl)-N,N-bis((2-pyridyl)methyl)amine
• 英文别名: N-[6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-yl]-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 351415-88-8
• 化学式: C₂₃H₂₇N₅O
• 分子量: 389.5
• InChiKey: IIURDUBOHSILAY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  555.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  71
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((6-(pivaloylamido)-2-pyridyl)methyl)-N,N-bis((2-pyridyl)methyl)amine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以66%的产率得到N-(6-neopentylamino-2-pyridylmethyl)-N,N-bis(2-pyridylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  通过合成模拟化学定量分析锌（II）-水酸度中氢键和疏水环境以及配位基团的相对贡献。

  摘要：

  源自通式（6-RNHpyCH2）nN（CH2py）（3-n）（R = H，n = 1-3 L（1的三脚架N4配体三（吡啶甲基）胺（（pyCH2）3N，tpa）的配体-3）； R =新戊基，n = 1-3 L'（1-3））用于阐明和量化氢键和疏水环境在其配合物的锌-水酸度中所产生作用的大小。[（L（1-3））Zn（OH2）] 2+和[（L'（1-3））Zn（OH2）] 2+ 1'-3'与锌结合的水分子的pKa为通过在水（1-3）或水-乙醇（1：1）（1'-3'）中的电位pH滴定法测定。锌（II）水的酸性随着与水分子相邻的-NH2氢键基团数量的增加而逐渐增加。因此，[（L3）Zn（OH2）] 2+和[（tpa）Zn（OH2）] 2+的锌结合水去质子化，其pKa值分别为6.0和8.0。水分子的pKa 但是，仅从[（tpa）Zn（OH2）] 2+中的8.0升高到[[bpg）Zn（OH2）] +中的9

  DOI：

  10.1039/b402084g
• 作为产物：
  描述：

  2-特戊酰氨基-6-甲基吡啶 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 N-((6-(pivaloylamido)-2-pyridyl)methyl)-N,N-bis((2-pyridyl)methyl)amine
  参考文献：
  名称：

  吡啶基配体的四面体和三角双锥体锌（II）配合物中的内部氢键

  摘要：

  缩聚物配体（6-R 1 -2-吡啶基甲基）-R 2 （R 1 = NHCO t Bu，R 2 =双-（2-吡啶基甲基）胺L 1 ; R 1 = NH 2，R 2 = bis-（2 -吡啶基甲基）胺L 2； R 1 = NHCO t Bu，R 2 = N（CH 2 CH 2）2 NMe L 3； R 1 = NH 2，R 2 = N（CH 2 CH 2）2 NMeL 4 ; R 1 ＝ NHCO t Bu，R 2 ＝ N（CH 2 CH 2）2 O L 5；R 2＝ N（CH 2 CH 2）2 O L 5。作为合理设计配体的努力的一部分，R 1 = NH 2，R 2 = N（CH 2 CH 2）2 O L 6）被制备，以诱导内部氢键合到其他与金属结合的配体上，用作活性位点模型。的金属水解酶和加氧酶。L 1，L 3和L 5通过将合适的胺（双-（2-吡啶基甲基）胺，N-甲基哌嗪或吗啉）与2-（吡

  DOI：

  10.1039/b305476b

文献信息

• Copper(I) Complex Mediated Nitric Oxide Reductive Coupling: Ligand Hydrogen Bonding Derived Proton Transfer Promotes N₂O_(g) Release
  作者：Gayan B. Wijeratne、Mayukh Bhadra、Maxime A. Siegler、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.9b07286

  日期：2019.11.13

  A cuprous chelate bearing a secondary sphere hydrogen bonding functionality, [(PV-tmpa)CuI]+, transforms •NO(g) to N2O(g) in high yields in methanol. Ligand derived proton transfer facilitates N-O bond cleavage of a putative hyponitrite intermediate releasing N2O(g), underscoring the crucial balance between H-bonding capabilities and acidities in (bio)chemical •NO(g) coupling systems.

  带有二级球体氢键功能的亚铜螯合物 [(PV-tmpa)CuI]+，在甲醇中以高产率将 •NO(g) 转化为 N2O(g)。配体衍生的质子转移促进了释放 N2O(g) 的假定次亚硝酸盐中间体的 NO 键断裂，强调了（生物）化学 •NO(g) 耦合系统中 H 键合能力和酸度之间的关键平衡。
• Intramolecular Hydrogen Bonding Enhances Stability and Reactivity of Mononuclear Cupric Superoxide Complexes
  作者：Mayukh Bhadra、Jung Yoon C. Lee、Ryan E. Cowley、Sunghee Kim、Maxime A. Siegler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.8b04671

  日期：2018.7.25

  , cupric-superoxo) complexes, as the first and/or key reactive intermediates in (bio)chemical Cu-oxidative processes, including in the monooxygenases PHM and DβM, have been systematically stabilized by intramolecular hydrogen bonding within a TMPA ligand-based framework. Also, gradual strengthening of ligand-derived H-bonding dramatically enhances the [(L)CuII(O2•-)]+ reactivity toward hydrogen-atom

  [(L)CuII(O2•-)]+（即铜-超氧）配合物，作为（生物）化学铜氧化过程（包括单加氧酶 PHM 和 DβM）中的第一个和/或关键反应中间体，已被通过基于 TMPA 配体的框架内的分子内氢键系统地稳定。此外，配体衍生的氢键的逐渐增强显着增强了 [(L)CuII(O2•-)]+ 对酚 OH 键的氢原子夺取 (HAA) 的反应性。超氧配合物及其叠氮类似物 [(L)CuII(N3-)]+ 的光谱特性也会随着配体氢键能力的变化而系统地变化。
• Preparation, Structure Characterization, and Oxidation Activity of Ruthenium Complexes with Tripodal Ligands Bearing Noncovalent Interaction Sites
  作者：Koichiro Jitsukawa、Yoshiyuki Oka、Syuhei Yamaguchi、Hideki Masuda

  DOI：10.1021/ic0494399

  日期：2004.12.1

  geometry with the tripodal ligand and some monodentate ligands. The amide-series ligands prefer to form a Ru(II) complex, while the amine-series ones give a Ru(III) complex. In the presence of PhIO oxidant, the catalytic activities for epoxidation of olefins, hydroxylation of alkane, and dehydrogenation of alcohol have been investigated using the six ruthenium complexes [Ru(II)(tppa)Cl(2)] (1), [Ru(I

  钌（II / III）与带有一个，两个或三个新酰胺基（MPPA，BPPA，TPPA：酰胺类配体）或新戊胺类（MNPA，BNPA，TNPA：胺类配体）的三脚架三（吡啶基甲基）胺配体的配合物）已经合成并在结构上表征了在吡啶环的6-位上的）。这些配合物的单晶的X射线结构分析表明，它们通过三脚架配体和一些单齿配体完成了八面体的几何形状。酰胺系列配体倾向于形成Ru（II）配合物，而胺系列配体则提供Ru（III）配合物。在PhIO氧化剂的存在下，使用六种钌络合物[Ru（II）（tppa）Cl（2）]（1），[Ru （III）（tnpa）Cl（2）] PF（6）（2），[Ru（II）（bppa）Cl] PF（6）（3），[Ru（III）（bnpa）Cl（2）] PF（6）（4），[Ru（II）（mppa）Cl] PF （6）（5）和[Ru（III）（mnpa）Cl（2）] PF（6）（6）。其中，酰胺系
• Synthesis, characterisation and evaluation of a novel copper-64 complex with selective uptake in EMT-6 cells under hypoxic conditions
  作者：James C. Knight、Melinda Wuest、Fawaz A. Saad、Monica Wang、David W. Chapman、Hans-Soenke Jans、Suzanne E. Lapi、Benson M. Kariuki、Angelo J. Amoroso、Frank Wuest

  DOI：10.1039/c3dt50960e

  日期：——

  The radiometal 64Cu is now widely used in the development of diagnostic imaging agents for positron emission tomography (PET). The present study has led to the development and evaluation of a novel chelating agent for 64Cu: the new monothiourea tripodal ligand 1-benzoyl-3-6-[(bis-pyridin-2-ylmethyl-amino)-methyl]-pyridin-2-yl}-thiourea (MTUBo). X-ray crystallographic analysis has shown this ligand forms a mononuclear complex with copper(II) and co-ordinates via a trigonal bipyramidal N4S array of donor atoms. Promisingly, cell uptake studies revealed that 64Cu-MTUBo selectively accumulates in EMT-6 cells incubated under hypoxic conditions which may result from its relatively high CuII/I redox potential. Small-animal PET imaging and ex vivo biodistribution studies in EMT-6 tumor bearing BALB/c mice revealed significant tumor uptake after 1 h p.i., yielding tumor-to-muscle (T/M) and tumor-to-blood (T/B) ratios of 8.1 and 1.1, respectively. However, injection of 64Cu-acetate resulted in similar uptake indicating that the observed uptake was most likely non-specific. Despite showing high in vitro stability, it is likely that in vivo the complex undergoes transchelation to proteins within the blood in a relatively short timeframe. For comparison, the hypoxia imaging agent 64Cu-ATSM was also evaluated in the same murine tumor model and showed about 60% higher tumor uptake than 64Cu-MTUBo.

  放射性金属 64Cu 目前被广泛用于正电子发射断层扫描（PET）诊断成像剂的开发。本研究开发并评估了一种新型 64Cu 螯合剂：新型单硫脲三元配体 1-苯甲酰基-3-6-[（双吡啶-2-基甲基氨基）-甲基]-吡啶-2-基}-硫脲（MTUBo）。X 射线晶体学分析表明，这种配体与铜（II）形成单核配合物，并通过供体原子的三叉双锥 N4S 阵列配位。令人欣慰的是，细胞吸收研究表明，64Cu-MTUBo 可选择性地在缺氧条件下培养的 EMT-6 细胞中积累，这可能是由于它具有相对较高的 CuII/I 氧化还原电位。在携带 EMT-6 肿瘤的 BALB/c 小鼠体内进行的小动物 PET 成像和体内外生物分布研究显示，肿瘤在注射 1 小时后显著吸收，肿瘤与肌肉（T/M）和肿瘤与血液（T/B）的比率分别为 8.1 和 1.1。然而，注射醋酸 64Cu 会产生类似的摄取，这表明所观察到的摄取很可能是非特异性的。尽管该复合物在体外显示出很高的稳定性，但在体内，它很可能在相对较短的时间内与血液中的蛋白质发生转切作用。作为比较，缺氧成像剂 64Cu-ATSM 也在相同的小鼠肿瘤模型中进行了评估，其肿瘤摄取量比 64Cu-MTUBo 高出约 60%。
• 一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方 法
  申请人：中国人民解放军国防科学技术大学

  公开号：CN104086602B

  公开（公告）日：2016-07-13

  本发明公开了一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方法。该羰基钴配合物的分子式为C19H21ClCoN5O8或[Co(mapa)(O2CO)]ClO4·H2O，mapa表示(6?氨基?2?吡啶基甲基)双(2?吡啶基甲基)胺，结构式如式(Ⅰ)所示。制备方法包括(1)将[Co(H2O)6](ClO4)2、三足配体mapa和NaHCO3加入H2O和甲醇的混合溶剂中，得到混合液；(2)对混合液进行空气发泡并搅拌反应，反应产物经重结晶分离后，即得羰基钴配合物。本发明的羰基钴配合物及其制备方法为配位化学的研究提供了一种重要的研究对象，具有极高的学术价值。