3-methyl-1,4,2-dioxazol-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-methyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• 英文别名: 3-methyl-1,4,2-dioxazole-5-one；methyl-1,4,2-dioxazol-5-one；3-methyl-5H-1,4,2-dioxazol-5-one；3-methyl-1,4,2,-dioxazolone
• 化学式: C₃H₃NO₃
• 分子量: 101.062
• InChiKey: BQZIJUVIVNXFIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-N-亚硝基苯胺 、 3-methyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到N-(2-(methyl(nitroso)amino)phenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的N-亚硝基苯胺的CH酰胺化和随后形成的1,2-二取代的苯并咪唑

  摘要：

  已经开发了一种高效的铑催化的N-亚硝基苯胺的直接CH H酰胺化反应，使用1,4,2-二恶唑5-1作为酰胺化剂。该方法的特点是反应条件温和，底物范围广且产率令人满意。此外，酰胺化的产品可以在一个锅中通过HCl介导的脱保护/环化过程轻易地转化为具有药用价值的1,2-二取代的苯并咪唑。

  DOI：

  10.1002/asia.201701287
• 作为产物：
  描述：

  乙酰氧肟酸 、 碳酸二甲酯 在 草酸醛 、 barium(II) hydroxide 作用下， 反应 4.0h， 以85%的产率得到3-methyl-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  3-甲基-1,4,2-二恶唑-5-酮的制备方法、产物 及应用

  摘要：

  本发明公开了一种3‑甲基‑1,4,2‑二恶唑‑5‑酮的制备方法、产物及应用，其特点是按照如下步骤进行：将乙酰氧肟酸、碳酸二甲酯和催化剂加入到反应瓶中，然后加热至110℃，边反应边分馏出副产物甲醇，反应4小时后，对该反应液进行减压蒸馏，收集89℃/10mmHg的馏分，得到3‑甲基‑1,4,2‑二恶唑‑5‑酮。本发明使用酯交换法合成3‑甲基‑1,4,2‑二恶唑‑5‑酮，副产物少，且催化剂过滤即可分离，大幅减少了后期纯化步骤，从而容易得到高纯度产品。

  公开号：

  CN111689926B
• 作为试剂：
  描述：

  在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 3-methyl-1,4,2-dioxazol-5-one 、 lithium acetate 、 重水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的串联式环氧化还原中性芳族链烯的芳基化/酰胺化反应

  摘要：

  过渡金属催化的定向C–H功能化已成为构建C–C键和C–N键的强大而直接的工具。在这些方法中，分子内环烯烃的氢芳基化反应受到了广泛的关注，因为这种分子内环化可以产生在许多天然产物和生物活性分子中发现的更复杂和高附加值的结构基序。尽管取得了显着进展，但迄今为止开发的这些环空方案仍仅限于烯烃一侧的氢芳基化和官能化，因此在很大程度上限制了结构的多样性和复杂性。在这里，我们开发了铑（III）催化的芳香族系链烯烃的串联环化芳基化/酰胺化反应，通过使用3-取代的1,4,2-二恶唑-5生成各种带有全碳四元立体中心的2,3-二氢-3-苯并呋喃甲胺衍生物-作为酰胺化试剂，用于捕获瞬态C（sp 3）-Rh中间体。值得注意的是，只需简单地改变导向基团，就可以实现第二次不对称的邻位C H酰胺化/环化反应，从而以高收率提供三环二氢呋喃并[3,2- f ]喹唑啉酮。

  DOI：

  10.1039/d0sc04007j

文献信息

• Co(III)-Catalyzed C–H Amidation of Nitrogen-Containing Heterocycles with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Ankit Kumar Dhiman、Ankita Thakur、Inder Kumar、Rakesh Kumar、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01237

  日期：2020.7.17

  A cobalt(III)-catalyzed C-8 selective C–H amidation of quinoline N-oxide using dioxazolone as an amidating reagent under mild conditions is disclosed. The reaction proceeds efficiently with excellent functional group compatibility. The utility of the current method is demonstrated by gram scale synthesis of C-8 amide quinoline N-oxide and by converting this amidated product into functionalized quinolines

  公开了在温和条件下使用重氮唑啉作为酰胺化试剂的钴（III）催化的喹啉N-氧化物的C-8选择性C–H酰胺化。该反应以优异的官能团相容性有效地进行。通过克规模合成C-8酰胺喹啉N-氧化物并将该酰胺化产物转化为官能化喹啉，证明了本方法的实用性。此外，开发的催化方法也适用于N-嘧啶二氢吲哚的C-7酰胺化和苯甲酰胺的正酰胺化。
• Rhodium-Catalyzed Directed C–H Amidation of Imidazoheterocycles with Dioxazolones
  作者：Sadhanendu Samanta、Susmita Mondal、Debashis Ghosh、Alakananda Hajra

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01832

  日期：2019.6.21

  amidating reagent has been developed. This protocol is a simple, straightforward, and economic was to afford a variety of N-(2-(imidazo[1,2-a]pyridin-2-yl)phenyl)acetamide derivatives with excellent yields. A mechanistic study reveals that a reversible cleavage of C–H bond might be involved in the reaction.

  已经开发了使用二恶唑酮作为酰胺化试剂的Rh（III）催化的2-芳基咪唑杂环的定向邻位酰胺化。该方案简单，直接且经济，目的是以优异的产率提供各种N-（2-（咪唑并[1,2 - a ]吡啶-2-基）苯基）乙酰胺衍生物。一项机理研究表明，该反应可能涉及C–H键的可逆裂解。
• The Direct Rh(III)-Catalyzed C–H Amidation of Aniline Derivatives Using a Pyrimidine Directing Group: The Selective Solvent Controlled Synthesis of 1,2-Diaminobenzenes and Benzimidazoles
  作者：Shrikant M. Khake、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01126

  日期：2020.5.1

  The regioselective Rh(III)-catalyzed C-H amidation of aniline derivatives with dioxazolones as an amidating reagent with a pyrimidine as a directing group leading to the production of 1,2-diaminobenzene derivatives or benzimidazole derivatives is described. The product distribution is controlled by the nature of solvent used. The reaction provides a broad substrate scope for aniline derivatives with

  描述了苯胺衍生物的区域选择性的Rh（III）催化的CH 2酰胺化，用二恶唑酮作为酰胺化试剂，用嘧啶作为导向基团，导致产生1，2-二氨基苯衍生物或苯并咪唑衍生物。产品分布受所用溶剂的性质控制。该反应为具有各种重要官能团（包括二恶唑酮）的苯胺衍生物提供了广阔的底物范围。
• Rhodium(III)-Catalyzed Directed C−H Amidation of <i>N</i> -Nitrosoanilines and Subsequent Formation of 1,2-Disubstituted Benzimidazoles
  作者：Yanyu Chen、Rong Zhang、Qiujun Peng、Lanting Xu、XianHua Pan

  DOI：10.1002/asia.201701287

  日期：2017.11.2

  An efficient rhodium‐catalyzed direct C−H amidation of N‐nitrosoanilines with 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones as amidating agents has been developed. This method featured mild reaction conditions, a wide substrate scope and satisfactory yields. Besides, the amidated products could be readily converted to pharmaceutically valuable 1,2‐disubstituted benzimidazoles via an HCl‐mediated deprotection/cyclization process

  已经开发了一种高效的铑催化的N-亚硝基苯胺的直接CH H酰胺化反应，使用1,4,2-二恶唑5-1作为酰胺化剂。该方法的特点是反应条件温和，底物范围广且产率令人满意。此外，酰胺化的产品可以在一个锅中通过HCl介导的脱保护/环化过程轻易地转化为具有药用价值的1,2-二取代的苯并咪唑。
• Diastereoselective Three-Component 3,4-Amino Oxygenation of 1,3-Dienes Catalyzed by a Cationic Heptamethylindenyl Rhodium(III) Complex
  作者：Finn Burg、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.1c09276

  日期：2021.11.3

  tool to rapidly access β-amino alcohols–a privileged motif ubiquitous in natural products, pharmaceuticals and agrochemicals. Although a variety of expedient methods are established for simple alkenes, selective amino oxygenation of 1,3-dienes is less explored. Within this context, methods for the oxyamination of 1,3-dienes that are selective for the internal position remain unprecedented. We herein report

  烯烃的直接氧胺化是快速获得 β-氨基醇的有力工具，β-氨基醇是天然产物、药物和农用化学品中普遍存在的一种特殊基序。尽管针对简单烯烃建立了多种权宜之计，但对 1,3-二烯烃的选择性氨基氧化作用的探索较少。在这种情况下，对内部位置具有选择性的 1,3-二烯的氧胺化方法仍然是前所未有的。我们在此报告了一种模块化的三组分方法来执行由阳离子七甲基茚基 (Ind*) Rh(III) 配合物催化的 1,3-二烯的内部和高度非对映选择性氨基氧化。