6,6-二甲基-2-苯基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯 | 122762-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二甲基-2-苯基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯
• 英文名称: 2-phenylcyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal
• 英文别名: 4,8-Dioxaspiro[2.5]oct-1-ene, 6,6-dimethyl-1-phenyl-；6,6-dimethyl-2-phenyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 122762-89-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: JISRFAFRQDNHEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54 °C
• 沸点：
  304.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-2-苯基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-Butoxy-1-(6,6-dimethyl-2-phenyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-en-1-yl)-cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Applications of metalated cyclopropenone ketals in a general synthesis of cyclopropenones. An efficient synthesis of the antibiotic penitricin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00281a001
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙酮 在 磺酰氯 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 6,6-二甲基-2-苯基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯
  参考文献：
  名称：

  肽基环丙烯酮：半胱氨酸蛋白酶的可逆抑制剂、不可逆抑制剂或底物？

  摘要：

  肽基环丙烯酮以前被引入作为选择性半胱氨酸蛋白酶可逆抑制剂。在本研究中，我们合成了一种这样的肽基环丙烯酮，并研究了它与木瓜蛋白酶（一种原型半胱氨酸蛋白酶）的相互作用。一组动力学、生化、HPLC、MS 和 (13) C-NMR 实验表明，肽基环丙烯酮是酶的不可逆抑制剂，可将催化半胱氨酸烷基化。同时，这种环丙烯酮还充当酶的替代底物，提供的产物暂时被认为是螺环环氧环丙酮或 γ-内酯。因此，单一家族的化合物表现出不同寻常的各种活性，是可逆抑制剂、不可逆抑制剂和同一家族酶的替代底物。

  DOI：

  10.1002/pro.2260

文献信息

• Synthesis of substituted cyclopropanone acetals by carbometallation and its oxidative cleavage with manganese(IV) oxide and lead(IV) oxide
  作者：Masaharu Nakamura、Toshihiro Inoue、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00679-9

  日期：2001.4

  A variety of substituted cyclopropanone acetals were prepared by the addition of an organozinc reagent or a Grignard reagent to a substituted cyclopropenone acetal. MnO2- or PbO2-mediated oxidative ring opening reaction of the substituted cyclopropanone acetals affords β-alkoxyesters and protected β-aminoesters with high efficiency.

  通过将有机锌试剂或格氏试剂添加到取代的环丙烯酮缩醛中，制备了各种取代的环丙烷酮缩醛。MnO 2或PbO 2介导的取代环丙烷丙酮缩醛的氧化开环反应可高效提供β-烷氧基酯和受保护的β-氨基酯。
• General synthesis of cyclopropenones and their acetals
  作者：Masahiko Isaka、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88873-6

  日期：——

  Metalated cyclopropenone acetals 5 react with a variety of electrophiles, including alkyl halides, carbonyl compounds, vinyl iodides, vinyl triflates, and aryl iodides, to give substituted cyclopropenone acetals in high yield. Hydrolysis of the acetal under acidic conditions gives the corresponding cyclopropenone. The reaction sequence has realized an efficient synthesis of an antibiotic penitricin

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。
• Thermal reactions of substituted cyclopropenone acetals. Regio- and stereochemistry of vinylcarbene formation and low-temperature [3 + 2] cycloaddition
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Masahiko Isaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja00040a006

  日期：1992.7

  of diverse electronic character have been synthesized and examined for their thermal behavior toward water and electron-deficient olefins. The substituted cyclopropenes underwent regio- and stereoselective hydration to give acrylate derivatives via vinylcarbene species, providing new data on the regio- and stereochemistry of vinylcarbene species. The also underwent regioselective [3+2] cycloadditions

  已经合成了带有不同电子特性的烯烃取代基的环丙烯酮缩醛，并研究了它们对水和缺电子烯烃的热行为。取代的环丙烯经过区域和立体选择性水合，通过乙烯基卡宾物种产生丙烯酸酯衍生物，提供了关于乙烯基卡宾物种的区域和立体化学的新数据。还对缺电子烯烃进行了区域选择性 [3+2] 环加成反应，得到了一系列环戊烯酮缩醛
• Hydrostannation of Cyclopropene. Strain-Driven Radical Addition Reaction
  作者：Shigeru Yamago、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1994.1889

  日期：1994.10

  cyclopropenone acetals with trialkyltin hydride takes place smoothly under radical conditions to afford a variety of 2-alkyl-3-stannylcyclopropanone acetals in high yield. Comparison of the cyclopropene with acetylenes with the aid of inter- and intramolecular competitive experiments revealed the kinetically controlled nature of the reaction of the cyclopropene reaction.

  在自由基条件下，取代的环丙烯酮缩醛与氢化三烷基锡的氢化锡化反应顺利进行，以高产率得到各种 2-烷基-3-甲锡烷基环丙酮缩醛。借助分子间和分子内竞争实验，环丙烯与乙炔的比较揭示了环丙烯反应的动力学控制性质。
• Intramolecular [1 + 2] and [3 + 2] Cycloaddition Reactions of Cyclopropenone Ketals
  作者：Paresma R. Patel、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja103933n

  日期：2010.6.30

  intramolecular thermal reactions of cyclopropenone ketals are reported and the work examined substrates tethered to an electron-deficient olefin bearing a single electron-withdrawing substituent. Whereas the intermolecular variants of the reactions provide only the products of an endo-selective [1 + 2] cycloaddition or a carbonyl addition reaction of a thermally generated pi-delocalized singlet vinylcarbene

  报道了环丙烯酮缩酮的第一次分子内热反应，并研究了与带有单个吸电子取代基的缺电子烯烃相连的底物。而反应的分子间变体仅提供内选择性 [1 + 2] 环加成或热生成的 pi 离域单线态乙烯基卡宾的羰基加成反应的产物，而分子内变体提供 [1 + 2] 或 [3 + 2] 反应中的环加合物取决于反应条件、烯烃活化取代基和束缚的性质。除了提供对此类底物的热 [3 + 2] 环加成反应的关键机理见解之外，还发现它们在反映环丙烯酮缩酮裂解生成 pi 离域单线态乙烯基卡宾的容易性和区域选择性的条件下进行。影响反应性的结构特征的最有效组合是在带有醛或酮取代的缺电子烯烃的底物上观察到的，并且在连接系链中加入了芳基环丙烯酮缩酮取代基。在温和的热反应条件下，简单地在 80-100 摄氏度下加热此类底物在甲苯中的溶液，直接以优异的产率 (60-88%) 提供 [3 + 2] 环加合物。影响反应性的结构特征的最有效组合