((3S,3aR,9aR,9bS)-3-Hydroxy-5-methoxy-3,9a-dihydro-3aH-phenanthro[4,5-bcd]furan-9b-yl)-acetonitrile | 481634-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: ((3S,3aR,9aR,9bS)-3-Hydroxy-5-methoxy-3,9a-dihydro-3aH-phenanthro[4,5-bcd]furan-9b-yl)-acetonitrile
• 英文别名: 2-[(8R,11S,12R,13S)-11-hydroxy-2-methoxy-15-oxatetracyclo[10.2.1.05,14.08,13]pentadeca-1,3,5(14),6,9-pentaen-13-yl]acetonitrile
• CAS: 481634-97-3
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: HDXLFTGPKSVKDT-YIFBXAAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.347±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3S,3aR,9aR,9bS)-3-Hydroxy-5-methoxy-3,9a-dihydro-3aH-phenanthro[4,5-bcd]furan-9b-yl)-acetonitrile 在 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 吗啡
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 6-(2-bromo-3-formyl-6-methoxyphenoxy)-cyclohex-1-enecarboxylate 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 、 selenium(IV) oxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 二苯基丙基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.66h， 生成 ((3S,3aR,9aR,9bS)-3-Hydroxy-5-methoxy-3,9a-dihydro-3aH-phenanthro[4,5-bcd]furan-9b-yl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Codeine and (−)-Morphine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja0283394

  日期：2002.12.1

  A new synthetic strategy for the synthesis of the opiate and amaryllidaceae alkaloids emerges employing a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to set the stereochemistry. The pivotal tricyclic intermediate is available in six steps from 2-bromovanillin and the monoester of methyl 6-hydroxycyclohexene-1-carboxylate, the latter available from glutaraldehyde and the Emmons-Wadsworth-Horner phosphate

  一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的新合成策略出现了，采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化来设置立体化学。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯（后者可从戊二醛和 Emmons-Wadsworth-Horner 磷酸盐试剂中获得）以六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现形成了可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，需要六个步骤才能将关键的三环中间体转化为可待因，该可待因已经以高产率去甲基化为吗啡。