(1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl)acetonitrile | 482374-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: (1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl)acetonitrile
• 英文别名: (-)-1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-9a-cyanomethyldibenzofuran；2-[(5aS,9aS)-1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]acetonitrile
• CAS: 482374-42-5
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: GVXPCFVWPBMKKE-BBRMVZONSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl)acetonitrile 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 palladium diacetate 、 四(三苯基膦)钯 、 selenium(IV) oxide 、 三正丁基氢锡 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 二苯基丙基膦 、 silver carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.83h， 生成 吗啡
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 6-(2-bromo-3-formyl-6-methoxyphenoxy)-cyclohex-1-enecarboxylate 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 palladium diacetate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 二苯基丙基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.83h， 生成 (1-formyl-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  (-)-加兰他敏和(-)-吗啡的不同对映选择性合成

  摘要：

  通过采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 来设置立体化学，出现了一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的有效发散合成策略。详细讨论了三代加兰他敏的合成，特别关注钯催化的 AAA 反应和分子内 Heck 反应的范围。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯通过六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现可以形成可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，

  DOI：

  10.1021/ja054449+

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (−)-Codeine and (−)-Morphine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja0283394

  日期：2002.12.1

  A new synthetic strategy for the synthesis of the opiate and amaryllidaceae alkaloids emerges employing a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation to set the stereochemistry. The pivotal tricyclic intermediate is available in six steps from 2-bromovanillin and the monoester of methyl 6-hydroxycyclohexene-1-carboxylate, the latter available from glutaraldehyde and the Emmons-Wadsworth-Horner phosphate

  一种用于合成阿片类和石蒜科生物碱的新合成策略出现了，采用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化来设置立体化学。关键的三环中间体可从 2-溴香草醛和 6-羟基环己烯-1-羧酸甲酯的单酯（后者可从戊二醛和 Emmons-Wadsworth-Horner 磷酸盐试剂中获得）以六个步骤获得。该中间体只需两个步骤即可转化为 (-)-雪花胺。使用 Heck 乙烯基化，我们发现形成了可待因/吗啡的第四个环。最后的环形成涉及一种新型的可见光促进加氢胺化。因此，需要六个步骤才能将关键的三环中间体转化为可待因，该可待因已经以高产率去甲基化为吗啡。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Etherification Using Chiral Biphenol-Based Diphosphinite Ligands and Its Application for The Formal Total Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Yang Zang、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/jo400355j

  日期：2013.4.19

  A library of novel chiral biphenol-based diphosphinite (BOP) ligands was designed and created. These BOP ligands were applied to a Pd-catalyzed intermolecular allylic etherification reaction, which provided a key intermediate for the formal total synthesis of (−)-galanthamine with 97% ee in 97% yield.

  设计并创建了一种新颖的基于手性双酚的二亚膦酸酯（BOP）配体的库。这些BOP配体被应用于Pd催化的分子间烯丙基醚化反应，该反应为（97）ee的97％收率的（-）-加兰他敏进行正式的全合成提供了关键的中间体。
• An Efficient Enantioselective Synthesis of (−)-Galanthamine
  作者：Barry M. Trost、Weiping Tang

  DOI：10.1002/1521-3773(20020802)41:15<2795::aid-anie2795>3.0.co;2-2

  日期：2002.8.2