3-(benzyloxy)-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde | 1257415-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(benzyloxy)-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 3-(Benzyloxy)-4-hydroxy-5-methyl-benzaldehyde；4-hydroxy-3-methyl-5-phenylmethoxybenzaldehyde
• CAS: 1257415-72-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: BDQZEBMFJUEJOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzyloxy)-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 (11bR)-(+)-4,4-dibutyl-4,5-dihydro-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3H-dinaphth[2,1-c:1′,2′-e]azepinium bromide 、 二甲基硫 、 四溴化碳 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、550.01 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (S)-2-amino-3-(3-hydroxy-4-methoxy-5-methylphenyl)propanoic acid hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of the common amino acid component in the biosynthesis of tetrahydroisoquinoline alkaloids

  摘要：

  Biosynthetic assembly lines of tetrahydroisoquinoline alkaloids employ the tyrosine derivative, (S)-2-amino-3-(3-hydroxy-4-methoxy-5-methylphenyl)propanoic acid, as a common amino acid building block. A catalytic asymmetric synthetic route to the common amino acid component has been developed by making use of Maruoka's chiral phase transfer alkylation of a glycine derivative with the requisite benzyl bromide. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.110
• 作为产物：
  描述：

  2,4-Dimethyl-6-phenylmethoxyphenol 在 copper diacetate 、 乙二醇 作用下， 反应 12.0h， 以84%的产率得到3-(benzyloxy)-4-hydroxy-5-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Cu（OAc）2催化的远位苄基C（sp 3）-H氧基官能化，在无配体和无添加剂条件下，以受阻的对羟基在环境空气中作为末端氧化剂，指导C O的形成

  摘要：

  已经开发了一种受阻的对羟基定向的远程苄基C（sp 3）–H氧官能团，用于将2,6-二取代的4-甲酚，4-烷基苯酚，4-羟基苄醇和4-羟基苄基烷基醚直接转化为各种芳族羰基化合物。由乙二醇介导的无配体和无添加剂的Cu（OAc）2催化的大气氧化作用，可以使伯苄基和仲苄基官能化，形成简便，原子经济且对环境无害的C O形成。由于4-羟基苯甲醛和4-羟基苯酮的药物重要性，因此该方法对于基础研究和实际应用均具有重要价值。

  DOI：

  10.1039/c3gc41946k

文献信息

• Synthesis of (±)-phthalascidin 650 analogue: new synthetic route to (±)-phthalascidin 622
  作者：Christian R. Razafindrabe、Sylvain Aubry、Benjamin Bourdon、Marta Andriantsiferana、Stéphane Pellet-Rostaing、Marc Lemaire

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.053

  日期：2010.11

  synthesis of functionalized phenolic α-amino-alcohol (±)-13 as synthetic precursor of the catechol tetrahydroisoquinoline structure of phthalascidin 650 is disclosed. Starting from 3-methylcatechol 5, eight steps of synthesis give rise to the synthesis of phenolic α-amino-alcohol (±)-13 in 27% overall yield. This synthetic strategy involves the elaboration of fully functionalized aromatic aldehyde 8 and its

  公开了作为邻苯二酚650的邻苯二酚四氢异喹啉结构的合成前体的官能化酚类α-氨基醇（±）-13的合成。从3-甲基邻苯二酚5开始，八个合成步骤以27％的总收率合成了酚类α-氨基醇（±）-13。该合成策略涉及通过Knoevenagel缩合，完全还原硝基烯酮和酯官能团以及对苄基保护基进行氢解，对完全官能化的芳族醛8进行精制并将其转化为酚类α-氨基醇（±）-13。五环（±）-18在另外四个步骤后获得。酚α氨基醇之间的的Pictet-格勒环化（±） - 13和ñ -保护的α氨基醛4允许获得（1,3'） -双-四氢异喹啉14与Ñ甲基化的和Ñ -Fmoc删除。最后一步是用于分子内缩合的Swern氧化法。
• Environmentally Friendly and Highly Efficient Co(OAc)₂-Catalyzed Aerobic Oxidation to Access 2,6-Di-Electron-Donating Group Substituted 4-Hydroxybenzaldehydes
  作者：Jian-An Jiang、Jia-Lei Du、Zhong-Nan Zhang、Jiao-Jiao Zhai、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1080/00397911.2013.813052

  日期：2014.5.19

  developed for selectively preparing a series of valuable 2,6-dialkyl-, dialkoxyl-, and alkoxylalkyl-substituted 4-hydroxybenzaldehydes from corresponding 4-cresols in good to excellent yields, using a catalytic system of Co(OAc)2 · 4H2O (1.0 mol%)–NaOH (1.0 equiv)–O2 (1.0 atm) in aqueous ethylene glycol (EG/H2O = 20/1, v/v) at 50 °C. Furthermore, a plausible mechanism was proposed for the direct oxyfunctionalization

  摘要 开发了一种高效、绿色的好氧氧化，用于从相应的 4-甲酚中选择性地制备一系列有价值的 2,6-二烷基-、二烷氧基-和烷氧基烷基-取代的 4-羟基苯甲醛，使用催化系统。 Co(OAc)2 · 4 (1.0 mol%)–NaOH (1.0 equiv)–O2 (1.0 atm) 在乙二醇水溶液 (EG/H2O = 20/1, v/v) 中的浓度为 50 °C。此外，提出了一种将芳香甲基直接氧基官能化为醛基的合理机制。图形概要
• Synthesis of (±)-phthalascidin 622
  作者：R. Razafindrabe Christian、Aubry Sylvain、Bourdon Benjamin、Andriantsiferana Marta、Pellet-Rostaing Stephane、Lemaire Marc

  DOI：10.1007/s11426-010-4075-z

  日期：2010.9

  synthesis of functionalized phenolic α-amino-alcohols (±)-8 and (±)-16 as synthetic precursors of the catechol tetrahydroisoquinoline structure of phthalascidin 650 was disclosed. (±)-8 was prepared in 5 steps from the commercially available sesamol. Starting from 3-methyl catechol 5, 8 steps gave rise to the synthesis of phenolic α-amino-alcohol (±)-16 in 27% overall yield. This synthetic strategy involved

  公开了作为邻苯二酚650的邻苯二酚四氢异喹啉结构的合成前体的官能化酚类α-氨基醇（±）-8和（±）-16的合成。（±） - 8是在5个步骤制备由市售芝麻酚。从3-甲基邻苯二酚5开始，经过8个步骤，以27％的总收率合成了酚类α-氨基醇（±）-16。该合成策略涉及对完全官能化的芳族醛13进行精细加工，并将其转化为酚类α-氨基醇（±）-16通过Knoevenagel缩合反应，同时还原硝基烯酮和酯官能团，以及苄基保护基的氢解。在另外4个步骤后获得了五环（±）-4。在酚类α-氨基醇（±）-16和N-保护的α-氨基醛4之间进行Pictet-Spengler环化反应，可以得到（1,3'）- N-甲基化和N-化的双-四氢异喹啉17 Fmoc已删除。最后一步是Swern氧化，可实现预期的分子内缩合。
• Synthesis of methylated quercetin analogues for enhancement of radical-scavenging activity
  作者：Kohei Imai、Ikuo Nakanishi、Kei Ohkubo、Yusuke Ohba、Takuya Arai、Mirei Mizuno、Shunichi Fukuzumi、Ken-ichiro Matsumoto、Kiyoshi Fukuhara

  DOI：10.1039/c7ra02329d

  日期：——

  introduced into the catechol moiety in the quercetin molecule at either the 2′- or 5′-position, or both. All three quercetin analogues were found to exhibit higher radical-scavenging activity than the parent quercetin. The activity of 5′-methylquercetin is the highest among the three analogues. The optimised structure of 5′-methylquercetin calculated by density functional theory demonstrated a coplanar structure

  设计并合成了三种具有增强的自由基清除活性的槲皮素衍生物。因为已知槲皮素的自由基清除反应是通过电子从槲皮素转移至自由基，产生相应的槲皮素自由基阳离子中间体，将电子给体基团引入槲皮素分子中有望增强其自由基清除活性。因此，甲基被引入到槲皮素分子中2'-或5'-位置或两者的邻苯二酚部分中。发现所有三种槲皮素类似物均比亲本槲皮素具有更高的自由基清除活性。在这三个类似物中，5'-甲基槲皮素的活性最高。通过密度泛函理论计算得出的5'-甲基槲皮素的优化结构显示了4 H之间的共面结构-curomen（AC环）和儿茶酚（B环）部分，而二甲基槲皮素和2'-甲基槲皮素在AC和B环之间具有扭曲的结构。这些结果证明5'-甲基槲皮素的最高自由基清除活性是由于通过甲基的供电子作用以及分子的平面结构对自由基阳离子中间体的稳定作用。